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[分享] 有机硅高分子化学

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发表于 2009-7-1 21:16:47 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国浙江宁波

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有机硅高分子化学
" d% G  x) G0 T0 R+ f" W6 k; b
有机硅高分子化学 目录
序言! \# b6 y& b, D+ f- e7 Z- \4 N3 }
符号略语表7 p; h/ P/ H0 S$ \% d# V% @% t6 l
第一章绪论3 L2 n( `- ^' T& N+ D3 ~
1.1有机硅高分子的用途& _2 C- `/ g, c  m% O) E. b" b
1.2硅原子及含硅化学键1 g8 |2 n% v& o; [0 J6 N+ ]
1.2.1硅原子和碳原子的比较, \7 b5 G0 a3 W' e$ s, ^0 D% R" y
1.2.2含硅化学键1 K$ k' e/ j3 k5 E
1.3硅氧链5 J) m  J6 {) `$ n5 I
1.3.1特点; N) c+ S& z9 r/ `+ s
1.3.2端基
$ s9 j9 M. X/ q; R& `+ Z3 W2 ~1.3.3侧基
/ u5 g5 K$ p' I% h% P' G; Q/ @1.3.4分子量及其分布
" ?1 \, t/ ~4 Z' h1 A2 i9 v+ B1.4硅氧烷环
0 J$ H' e% A4 E% c$ w1 T+ `1.5各种类型的聚硅氧烷" W) d& y: t4 d0 s7 N: Z$ B9 N
第二章单体合成* `0 Y. l# B* H* I1 b2 k
2.1含氯单体
5 }8 L/ M  y. c+ B+ ]2.1.1甲基氯硅烷
$ A; G8 p$ U" U% q9 k/ ^: B0 g2.1.2苯基氯硅烷
6 E# Q. e! J7 G! ~7 W2.1.3甲基苯基氯硅烷! ]* m) n9 s  R" S
2.1.4甲基烷基二氯硅烷
: d- N. M! b5 G( V2.1.5三甲基氯硅烷0 k4 T* i5 U6 \2 j7 j9 i9 ]
2.1.6对(双氯二甲硅基)苯
: H$ [7 t( }) r% }) P- G/ C8 E1 ]$ s2.2含氢单体( f9 b8 p4 [, z5 d3 Y0 }# w$ [
2.2.1甲基氢二氯硅烷4 q7 R4 R( \8 z: ]
2.2.2二甲基氢氯硅烷
6 H. }) Q. y' F* R) i2.2.3四甲基二氢硅氧烷
3 ~& E+ k1 `6 F2 `& S. i1 |2.2.4四(二甲氢硅氧基)硅烷
' k* I& x0 b. j2.2.5四甲基二氢硅氮烷
+ S- y0 U& ]/ w6 v2.2.6三甲氧基硅烷+ q5 Z$ A; H0 j( \
2.2.7三惭氧基硅烷. b$ }( S4 R. I3 {' }
2.2.8基他含氢单体" y: F7 a3 K0 f4 Y
2.3含烷氧基单体9 j) x" I& W& Q
2.3.1醇解法- S$ s- I/ |$ h+ d# n8 X4 S# z, R
2.3.2有机金属法
' I' i  o9 i) l- ?2.3.3酯交换法
$ A. \- b) v. `2.3.4含烷氧基的格氏试剂1 q; A, A- w. A! W  G+ s4 N$ L
2.4含OH单体0 Y/ x( ~8 D  e. v8 L0 e. o4 P
2.4.1一元硅醇/ c" q# E2 X2 w4 v2 r# q* C
2.4.2二元硅醇8 R" O3 p- _3 g* u' b+ q/ }
2.4.3三元硅醇2 x1 X1 R( o9 s' ?/ U; B
2.4.4双(1,4羟二甲基硅)苯7 ]  y. R" ]2 V2 _* k, _. C
2.4.5含(SiO)3H之单体" M, T& D- k4 B( B; n: ~
2.5含乙烯基单体+ b4 |; O% O' u  Q' ~0 _4 f& `
2.5.1甲基乙烯基二氯硅烷4 }, n9 Y+ R4 `* k( f! F  E
2.5.2四甲基二乙烯基二硅氧烷
9 K+ r% ]7 l) V% W* Y4 p2.5.3甲基α烯己基二氯硅烷
  J- `3 y- z( I6 T6 q: R& b) V  Z2.5.41乙烯基8氯八甲基四硅氧烷8 D5 m  B2 n  X) e9 {+ q$ I- M; i
2.5.5(对乙烯基苯基)二甲基氯硅烷9 b  o/ S% f! G1 L3 k
2.5.6三甲基硅惭烯和三甲基硅丙块
# E. W+ Z# ^# X0 @& i5 ?$ J" ]) ?2.6含胺基单体
9 O  W  ]& H: ~7 ^$ ]* e2.6.1六甲基二硅氮烷9 }: ^1 _1 h9 H; \2 k7 N& @
2.6.2二甲基(2,2甲胺基)硅烷, V* I1 [. h! E) {
2.6.3六甲基环三硅氮烷2 M( P/ c. h! T) S: [0 ?
2.6.4六甲基环二硅氮烷+ L) g' D& k) V4 V( @
2.7环硅氧烷
1 @0 y: O! `3 j2.7.1八甲基环四硅氧烷D4% o3 T  C2 l( q
2.7.2六甲基环三硅氧烷D35 J! A/ i: F" k- d& o; M5 {; G7 K
2.7.3六烷基环三硅氧烷D2R3
3 i- L2 ?! d+ S2.7.4六苯基环三硅氧烷D2p3: f# {2 t- g+ z0 ]& d" k
2.7.5三甲基三苯基环三硅氧烷Dmp31 r7 z* g7 y: K  d5 C( q- c. }
2.7.6四甲基环四硅氧烷DH4
' Y  \4 M4 M5 Q5 V+ c0 f3 r! G& u2.7.7甲基乙烯基环硅氧烷DV3DV4
5 @! Q4 H0 i: Y$ w0 i  D2.7.8甲基三氟丙基环硅氧烷DF3' q' j( i1 i# L
2.7.9甲基β腈乙基环硅氧烷DCN4
/ C( Q2 p; k; |" s; b' m2.7.10含官能侧基的环硅氧烷DR4( f; Y6 E0 v+ m+ g% w4 T
2.7.11环(二甲硅氧共甲氢硅氧)烷DxDHyx,y=1~4
% E/ `* B5 E) c参考文献" I+ s0 m" Z# K" \
第三章硅烷偶联剂
0 y) y* s) _1 c: N0 a3.1乙烯基三乙氧基硅烷CH2=CHSi(OEt)3
; e0 W# O1 W4 T, W0 \( B2 s3.1.1热缩法  ]$ e" S, x- l; k# j$ f/ g
3.1.2加成法
" T2 E9 I( p' C- @2 F3.2胺丙基三乙氧基硅烷H2NCHCH2CH2Si(OEt)3
3 z' Y( M. u' S1 n3.2.1液氨化法
) g/ Y: q9 q0 n0 ^! B3.2.2丙烯胺加成法  m; h( J& T' u7 w/ @5 n# C5 M0 f
3.3环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷CH2OCHCH2O(CH2)3Si(OMe)3( \- x- Q+ O) q6 K% y. W
3.4甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷CH2=CCOO(CH2)3Si(OMe)3Me. t( a- [& \* q3 b6 N! I1 v
3.5巯丙基三甲氧基硅烷HS(CH2)3Si(OMe)3
4 w: k- x7 Y- Z3 {' {: ~% X3.6六甲氧基硫桥二硅烷(MeO)3Si(CH2)3Sx(CH2)3Si(OMe)3
6 w0 @1 l+ [% R, B3.7苯胺甲基三甲氧基硅烷C6H5NHCH2Si(OMe)3; z& K" G! w. Z9 u) D& P% m9 e$ V
参考文献4 [& ]% ^. h/ S6 s
第四章单体的几个重要反应  {5 k7 D& {' A" \2 F- t
4.1硅氢加成反应
# p$ N+ B4 v% g  C+ b  ]$ L4.1.1反应机理9 ~' B( O' C* \: O3 q& J
4.1.2催化剂结构的影响: {9 ]* C6 S# ?1 P$ ?3 q$ A
4.1.3反应物的结构6 }1 q3 P- M2 r- h& T
4.1.4副反应
' O. p" y: i& F9 O& K, Q4.2硅醇缩合反应  y6 |8 q7 c: |
4.2.1与SiOAc的缩合
6 G& r+ h8 W9 K+ ~4 ]5 O/ H0 }4.2.2与SiCl的缩合
1 q# J& V9 ?8 ^0 Z' I5 t4.2.3与SiOR的缩合5 {! y8 T  R' T. ^
4.2.4与SiOH自缩
4 e/ @: }2 I7 T4.3有机锂的反应+ V( M$ T* \% e& C7 G: \
4.3.1作为D3开环聚合的引发剂
- ?: h8 k# j1 z' e4.3.2在有机硅化学中的应用8 u; s* N8 ~8 h0 D/ B: t2 T
参考文献
$ F( z" v+ m: b; T7 U0 B, w; B$ _第五章聚合反应/ X- E$ }! P; G+ s7 T+ ]1 [
5.1开环聚合
6 z: b. @# K" ^/ z' I1 r2 {! ?% B5.1.1环体与高分子线体平衡与浓度的关系& y, k/ G: E9 k- Y! q
5.1.2环体与高分子线体平衡与结构的关系3 p! r% u0 E( M& o2 }- e8 k2 C! b
5.2阴离子聚合
" l+ I7 W# m0 a( N5.2.1催化剂
3 r5 v8 ]$ k1 K5.2.2环体结构
: @6 G7 {; Y# T. C$ r' P5.2.3阻滞和促进
6 {' D2 y, e! n  e( F5.2.4反应机理
, O7 b1 o# G% Z5.2.5调剂反应& q2 V) Y5 T* y0 U6 m) b0 i
5.2.6非平衡聚合8 Y3 }& m- a9 j, d
5.2.7开环共聚4 r9 a8 k: R% @! V* L. V3 y7 }- R
5.2.8含官能侧基环体的聚合/ ~  X$ P: m+ p, k) e
5.3阳离子开环聚合8 k* d( Y  h* h  n* }
5.3.1聚合应用举例# o- o3 @+ ?$ {. I
5.3.2硫酸催化聚合
2 [) @4 `* u1 D) e; L! k. z5.3.3CF3SO3H催化聚合
( ], ^9 L1 `; b& v$ V( L& g. P5.3.4有利于D5生成的重排+ p: J# R# F$ F/ j
5.4缩合聚合
; Y0 m5 x5 O* N+ F. _) u5.4.1水解缩聚, u; a4 Q6 S5 I' Q6 ?, j, ~) n. Q
5.4.2SiOH自缩5 R$ W! @) M* m+ \
5.4.3SiOH与SiOR缩聚
/ p3 I2 S! f5 Y1 E" K+ g5.4.4SiOH与SiNMe2的缩聚
8 L+ ^3 `, l- N1 `0 x4 M5.5乳液聚合1 V9 A4 {4 k; Q
5.5.1阳离子乳液聚合
+ @/ c  l0 O3 E" l1 a4 |5.5.2阴离子乳液聚合
7 o0 {1 b5 q; ~# {5.5.3开环共聚* e6 ~/ N/ s: O( Z) @$ w
5.5.4HODnH在乳液中的缩聚6 n+ S/ P0 U+ ~2 t! |" E
5.5.5非离子乳化剂的作用
8 s, h7 |6 k; ?* e8 L3 S5.5.6酸、碱在阴离子、阳离子乳液中的分布1 j5 t+ u, }! t8 s5 |0 {3 W+ w% x0 W
5.5.7乳液粒子在聚合中形态的变化8 r$ H) e  p; ~
5.5.8一些乳化技术
2 M9 j1 Q$ \, x5 O) \0 Y5.5.9乳液的交联和增强
" |/ C7 d5 v+ W& }$ e" o9 t4 ~5.6辐射聚合9 ?4 p5 G3 g4 v1 t: L: u8 n
5.6.1阳离子型聚合& L: o' U( c5 T% f' P; _
5.6.2辐射引发和化学引发
6 b% k% u% n" X# m: f7 M. X5.7硅上乙烯基和乙炔基的聚合, N. e, \3 n' k: r# l
5.7.1阴离子聚合
" A+ y% i4 K6 \( i/ i+ I5.7.2自由基聚合- s1 d+ s) H1 A, `; {8 V2 l/ M4 |
5.7.3硅乙炔基的聚合- K1 R8 a) r6 X
参考文献
. t% g' t' E- q第六章含端、侧官能基的中聚硅氧烷# E* [4 d: m# P8 m( W. a
6.1硅官能中聚体的合成
/ f$ |0 C8 a5 J9 r6.1.1α,ω二氯聚二甲基硅氧烷Cl(SiO)nSiCl
' [. R4 F2 M# x/ M' K; Z6.1.2羟端中聚硅氧烷HO(SiO)nSiOH
. [! W+ t. [/ }1 N6 C( Q/ K; i6.1.3H端中聚硅氧烷H(SiO)nSiH
, w; v0 g* i* {& s& ]6.1.4单H中聚二甲基硅氧烷H(SiO)nSiH
; `; h  i" t2 [9 c" g+ H3 R3 q6.1.5α,ω双(N,N′二甲胺基)聚硅氧烷Me2N(SiO)nSiNMe2( {8 `( Q! ?0 T) b% Y2 H) [2 U
6.1.6端甲氧基聚硅氧烷MeSi(OMe)2O(SiO)nSi(OMe2)2Me" s4 t* F% p+ h$ d
6.1.7同时含有两个不同硅官能基的中聚体
, g4 N. s8 ?" s* o8 k. l6.1.8侧H中聚硅氧烷[(SiO)4H及(SiO)mH(SiO)n]0 S- K: C2 C" q8 y1 A9 q1 Y" J
6.2碳官能中聚硅氧烷
4 M2 W! y7 R2 D6 K6.2.1乙烯端聚硅氧烷
# r* Z/ C; `' h4 i  O6.2.2烯丙端基中聚硅氧烷
! V2 B, b5 l, H  ?$ d) ?+ Z( r6.2.3羟烷端基中聚硅氧烷
: P, `: \: a( h" }0 S6.2.4酚端基中聚硅氧烷
9 Z: N. a: m5 w4 l2 _$ U; I5 |6.2.5胺烷端基中聚硅氧烷/ T3 N# z6 U* W* n& H2 |! G! d
6.2.6胺芳端基中聚硅氧烷; V5 M! Q& S0 f+ a
6.2.7二胺芳端基中聚硅氧烷
! W( `% s; P, x$ V3 z" n6.2.8吡啶端基中聚硅氧烷% K* Z6 ~1 Y" X4 t! N1 i: A
6.2.9环氧端基中聚硅氧烷$ H, E" H  P3 h# T$ B
6.2.10吡嗪端基中聚硅氧烷0 `: O2 v* P6 K: l: r
6.2.11羧端基中聚硅氧烷
2 g+ Q* ]! t& ]6 \6.2.12甲基丙烯酰氧端基中聚硅氧烷
7 _2 y1 y- ?  o% D; K6.2.13酸酐端基中聚硅氧烷
1 g7 z# L' P; l! c0 Q6.2.14马来酰亚胺端基中聚硅氧烷7 E; A! ]% {! W( Q* [
6.2.15苄氯端基中聚硅氧烷: X1 n, c# V2 c6 z5 ^3 I% E
6.2.16内酰胺端基中聚硅氧烷- q% }6 i* M- F$ S
6.3含两种不同官能端基的中聚硅氧烷6 n! u, b9 o/ N+ ?  L
6.3.1含端H及端X的中聚体
  N2 g* u4 U# z' {, l2 ]6.3.2含端Vi及端X的中聚体  G2 h; N  g% y6 f1 L! w
6.3.3含其它两种不同端基的中聚体
3 q3 R5 Y. v5 I6.4含侧官能基的中聚硅氧烷
/ _+ B  z& S. X4 @* e/ ?6.4.1含侧SiH基的
0 _" h; O6 ?, ?" a9 y2 R& F) t- ^& Z6.4.2含侧SiVi基的& [+ B5 h9 F& f, h
6.4.3含CN及NH2侧基的
" l) y" O) E" H+ k3 S6.4.4含COOH侧基的! T" R3 Q- m; j
6.4.5含(CH2)O侧基的! J/ r- Y* s- m6 V+ @/ E
6.4.6含CH3CH=CH侧基的
# S, S# B, O2 R) W6.4.7含丙烯代Norbonene侧基$ ~% E8 U3 G; I" l. ]0 y
参考文献8 ~6 Y5 ~- |/ Z/ s% E! x0 R9 R# A
第七章三官能硅烷的缩聚! w3 J) H( H* v! z) S$ ]+ F
7.1梯形聚合物
, }" G7 U1 d$ d7.1.1侧苯基梯形聚硅氧烷
8 W( U; Z% F( d* V; x7.1.2侧甲基梯形聚合物
0 O, _5 [$ r! _1 [! z$ `5 G3 i7.1.3侧氢梯形聚合物
( Y, g4 w. E1 c  ?7.1.4含光敏侧基的梯形聚硅氧烷7 x, x. u, [0 ]* n- R! o
7.2聚芳撑倍半硅氧烷
5 D4 T/ J! ^! H$ s  J7.2.1合成+ q  ^# a# n9 f3 j$ S% F9 s
7.2.2结构表征
: z6 ^7 K; A! L+ U% Z2 g7.3有核心的分支聚合物* q  f5 ?2 F1 g( B4 ]5 [
7.3.1硅核心, n! f& F6 b. q) C7 h/ B7 C' A
7.3.2苯核心. t0 Q* d# U* C" A- c+ E) g, N/ B
7.3.3核心上有三个不同支链2 Z( P8 @, ^' d$ q! ?$ S) K
7.3.4以SiO2为核心的PDMS的分支聚合物
3 Q# d/ f) I, [% c4 Q: L7 [6 {7.3.5以笼型硅氧烷为核心的分支聚合物
4 V# m. N7 B2 ~6 H* t5 _7.4树枝形聚合物3 T6 [' h) W* S: m2 O3 L# H! k
7.4.1SiH外层型  K7 b# q0 x3 v: Y
7.4.2SiNEt2外层型
/ F" n% ?& h$ F7 W7.4.3自己加成型
; F" E' f$ J$ r' F6 I" X% e7.5含笼形硅氧烷的聚合物
/ u6 P- q9 E+ d' x7.5.1串凳式聚合物/ t6 [! o) |* S" H; u8 [& j$ B
7.5.2悬笼式聚合物* S$ c" X  g1 h9 j/ i1 I  q2 g
7.5.3笼笼连接式
6 T3 z; W7 f9 C# L3 Z9 |( v+ r' {) Q7.5.4笼穴式
. J6 x9 R0 K7 l; F/ L7.6硅树脂
" U' e2 ]' ]  j( O7.6.1甲基树脂
* P* S. ^8 m7 Z7.6.2甲基苯基树脂
$ d/ H5 L  e( z" q5 O% ]7.6.3微粒小球
/ N* G% r: [. r9 I3 |: j参考文献) T% C& J* ~, c9 s
第八章交联反应
% I6 W5 q6 t6 n0 @0 v( S8.1缩合交联
1 K+ f: `/ q. x$ |; t- j. H8.1.1单包胶1 S1 J7 N) Z4 {* S$ W: ~, Q
8.1.2双包胶
/ H/ L; O+ k( h' ~0 U1 o/ L) J* G' A8.2过氧化物交联
& Q! V, f! j( g% k1 V* O: r" ^8.2.1过氧化物2 h9 Q/ I* x2 F6 N7 M/ U* R# M1 g4 A
8.2.2交联反应6 X. B- K& J( M/ R% j7 A7 B4 A$ w
8.2.3生胶结构的影响3 ?: c( V7 M: q/ f) {1 S: d$ X
8.2.4硫化工艺
4 G* ?3 \) ]# @. }2 y0 U8.2.5硫化助剂1 ?( A* K+ S3 k
8.2.6烯、炔交联: M. @+ }* f( d" b3 k* Y9 o
8.3加成交联
' d! x5 @! f  [' c9 a8.3.1乙烯基生胶
3 H4 O2 Y+ T. b2 _+ [3 \2 Y2 w8.3.2硅氢交联剂
. R& [2 |- g: U2 ~  e2 H4 m" w; U8.3.3交联催化剂
. x- E: _' f; |, N1 F+ q* v* W8.3.4阻滞剂
5 ?1 o. J3 x* I6 e7 z" Q8 _/ V8.3.5液体硅橡胶  B% h9 O, h  A8 y8 E0 Z2 E9 o" T
8.3.6交联动力学( H" e; {, v$ ^
8.4辐射交联4 b  @/ q2 A0 y3 b' W* f; K; x
8.4.1辐射交联的自由基性质
" ]4 i% c1 ~6 t5 a8.4.2Dvi强化交联的效应6 q7 ~/ T" w9 Y- |! A
8.4.3与化学交联法对比
: b" y5 K; ]' ?6 D8.4.4辐射交联的参数
+ F+ D- |3 x; C7 T8 [2 }8.4.5辐射硫化制备高强胶1 x! N1 @2 z6 v3 S% j
8.5光交联  w1 y; W! g4 T0 c" j
8.5.1特点
* W0 l7 a2 c3 f& X& s& K8.5.2借引入光敏基团交联/ Y" S1 ^; A. S
8.5.3借光引发剂交联
+ ]1 L/ A3 o* `4 J2 E参考文献
4 `, V! t" S: B" V* L第九章硅橡胶及其增强和热稳定怀
) s% H: q2 b% d$ M5 y9 ]9.1生胶7 t4 z. @' k, Q" Q6 u4 S
9.2填料9 q$ y. p7 V" o* `; z
9.2.1填料的制备
, p4 x! `1 C4 G8 J4 N6 R9.2.2SiO2的性质
3 w# ?: s' y( a9.3增强作用% |4 M5 W1 F+ S  H
9.3.1颗粒大小' ~. S! |# F/ D. h% k
9.3.2聚结体的结构
" U& A1 `% S9 c5 T. Z9.3.3界面作用8 Y$ [% B& L: q; C
9.3.4硅氧链7 O  o! S+ ~, d; ]0 T; N& ^
9.4稳定性2 W0 B4 v6 y, n( A3 f
9.4.1热稳定性
6 B# P/ {" u6 m; p% e- Z. `1 t9.4.2热氧化稳定性9 ]5 J& W7 g3 ^8 P+ J
9.4.3填实的影响
& L' ^/ R# V5 X9.4.4水解稳定性
8 Q- G$ S1 x) H  P. H" W! C9.4.5在高真空、辐射、气候等条件下的稳定性2 c/ A! l" V6 [; \
9.4.6硅橡胶的高温使用寿命* Z! n5 y3 i8 \& U; P
参考文献
7 S+ A: v3 z# k第十章几种特殊的含硅高分子; [% X- q" n9 x5 M
10.1含氟聚硅氧烷2 g# h! ?! Q! h% Z6 V% x5 p" C
10.1.1氟硅橡胶
! k2 r  n/ \8 X+ L1 M* {10.1.2表面活性剂
1 \1 J5 K: S. t" y: c$ b3 Q10.1.3官能末端Rf侧基的硅氧烷, v: Y2 c7 b! v' w% ^( Q9 |
10.1.4作共聚物组分3 H. A* |- T9 ^1 q: O/ p. @  r
10.1.5有其他结构  L7 a2 l# Q9 R1 p+ t# s* n
10.1.6含抗癌药物
: t3 i' j. L% y4 C, x/ L" M+ E10.2含苯撑链节的聚硅氧烷8 p6 b% j4 f' q
10.2.1嵌段共聚/ I& D  ?1 b5 D( e
10.2.2交替共聚! C4 S4 Z# k+ M# i
10.2.3共聚中之重排$ d! u' D' \; W& c2 d: K  V6 z0 T8 z
10.2.4各种硅烷的比较. A* K; A: G- ]
10.2.5交替共聚物之热稳定性
: M- U$ |5 Z4 K, K! O% U3 S7 m( \! ?10.3含硅胺基团的聚硅氧烷7 _4 n. O' K% ]3 `! @
10.3.1共聚物的制备: G& f0 K; Y' S7 C( Z# O
10.3.2四苯硅氮胶对热及水解的稳定性# }1 ^% d$ s, V" X+ |+ e9 Z: n
10.3.3提高硅橡胶的热稳定性6 P8 \5 e, }; H6 a4 w' U/ T
10.3.4用于使室温硫化胶交联5 C( N4 Y5 A" [, X4 o
10.4聚二烷基及聚二芳基硅氧烷
8 ?+ g4 ~3 ?( O7 y# z. f% n4 r6 b10.4.1聚二烷基硅氧烷- F$ b3 m' M9 F( s
10.4.2聚二苯基硅氧烷
; |! Y  X' k! d  q; t* @* Z$ r) w10.4.3聚二芳基硅氧烷. [- n. B% j/ E2 i. Q
参考文献
# v( Z; T# n' m9 U第十一章含功能侧基的梳形聚硅氧烷
: o5 O# ]; D+ k% l( a11.1含液晶基团- ]4 m' c" Z- H
11.1.1绪言, b4 |" {% I0 f+ q5 X; n% f
11.1.2含芳醚芳酯侧基的液晶
- F4 ^8 c- z0 O% C: Y3 ?6 n, v# R11.1.3含稠环侧基的PMHS
# A: a. `+ x) W3 W% ^11.1.4含螯合金属的梳形聚硅氧烷
$ o$ V- J1 m& ?; P: W% O11.1.5主链有刚性基团的液晶) _% G- R) ]1 E8 z
11.1.6介晶基团在主链的液晶9 s/ R( E) s9 \7 @
11.1.7介晶基团在环侧的液晶
: J/ N9 R- O: C% m) i  Q11.2高分子固体聚电解质3 `; O+ R6 z, [6 d0 \  e
11.2.1绪言$ T$ {2 t& r  @& m, x
11.2.2含CN侧基的复合物/ I( {9 J7 r# E6 Q9 q
11.2.3含聚氧乙烷侧基的复合物
$ R# g7 r: n) W+ b8 f$ [; B9 E11.2.4含酯侧基的复合物
; y, O/ a5 w4 k- ^! c3 H$ h11.2.5含—COOLi侧基的复合物
9 i9 F2 t/ C! H% q9 }4 ]11.2.6含—SO3LI(Na)侧基的复合物
6 x$ i+ w- v$ F7 ?' T8 e11.2.7含碳酸酯侧基的复合物) D# [6 |9 c. W! J3 P5 E" H
11.2.8含介晶基团侧基的复合物
. {+ `$ a5 J: `( ^11.2.9室温硅橡胶的复合物
# X0 {7 b. B( z2 T5 r/ V& |11.2.10含PEO侧基的梯形硅氧烷的复合物$ h! e/ a4 M$ h* j( X
11.3分离膜/ O" X- A) I4 t  z( P9 I' H
11.3.1聚硅氧链上侧基的改变
8 p/ b/ U: h2 O" z0 ^: b11.3.2含侧基聚硅氧烷网络
# u% D# ^# k$ D8 x8 ?- W11.3.3引入含氟侧基9 X; Q" w/ V2 p* [' j- ]& T3 b
11.3.4引入介晶侧基
" w$ B6 v! E- O# c4 W" p11.4能光固化的侧基: N0 f0 U4 ]( p& h
11.4.1用环氧基团固化
5 W- R" |5 b9 H6 w11.4.2用丙烯氧基团固化
% Q! r/ i2 U+ z* E11.4.3用冰片烯丙烯醚基团固化- |2 q. ?& j9 j: ]% }$ F% |9 P
11.4.4用甲基丙烯酰氧基团固化
2 y# ?8 n2 @2 a0 j11.4.5紫外吸收基团
' K9 S3 [% L; T1 c- a9 q/ T- p参考文献
4 ]) u: f0 b' @' L( Z5 q' |9 N; ]" k第十二章聚硅氧烷与有机高分子的结合
6 Y9 z+ {4 `$ @% W5 a* ]12.1绪论9 {% c0 d0 W! H) |2 X+ g
12.1.1结合的目的
! o, `% [. C5 {! d% N12.1.2结合方式! P, N* s6 P& @( u/ {, V
12.1.3影响结合的结构因素
- I, K7 N5 P" L/ R& w  m' U12.1.4相结合的高分子的类型
8 ~& d9 Z. h+ P' R12.2与聚苯乙烯的结合8 I# H3 m6 A0 F, x" H7 @: o' |
12.2.1阴离子共聚
1 u7 r7 s" |, k12.2.2阳离子共聚9 }9 A! ^; Z5 o
12.2.3自由基接枝
  z, k$ h/ h) w! V" q# p12.2.4用含PDMS的大自由基引发共聚
  s# B% ^; Z$ c( i9 J12.2.5用烯端PDMS交联! _2 S+ m7 E+ G% Z6 o2 O. c2 }. d
12.2.6硅氢加成共聚$ o2 x: q8 p0 e2 u
12.2.7与丁二烯结合
0 ]6 g" @% G" l0 Q% J8 i7 J/ s12.3与聚酰胺结合& ?( m1 B& J3 e5 Z
12.3.1脱水缩聚
3 x3 c8 e- s/ y+ S12.3.2脱HCl缩聚
& Q2 W) }/ }7 Y& G6 Q& w9 y; h12.3.3阴离子聚合6 q# i- a) W, O7 V. B+ N
12.3.4开环共聚
4 H: `% q2 q7 X12.3.5互穿网络! W1 \0 x: Z% A4 w% @+ _$ c
12.4与聚氨酸聚脲结合" r# v+ w: u4 N7 F1 p7 g
12.4.1嵌段共聚
1 Y9 `* {0 f3 }1 t8 l12.4.2接枝共聚: ~) Z1 y8 t. H' g0 p% w
12.4.3互穿网络! m1 b6 o- R8 d
12.4.4共聚物的表征
9 E: X+ C' o  I. Z. F12.4.5共混体系加界面剂
) t3 e- }- L7 Q* G# E% O12.4.6光交联
. L6 R1 D2 {4 v0 \12.5与聚甲基丙烯酸甲酯的结合4 R  @$ s2 p) ?% m9 L
12.5.1烯官能聚硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚" C1 l0 k; o/ a- T0 g
12.5.2用PDMS的大自由基与MMA共聚: r3 j2 I& y3 g" j( ]' ^
12.5.3在PHMS上接枝PMMA
3 X, k- f8 U  |0 G12.5.4含MMA端基的PDMS与其他烯类单体共聚
1 A! g2 I9 [5 b# H( d/ l12.5.5用引发转移增长剂作嵌段共聚
. |: H, E6 S6 N3 L& p/ j0 _) b12.6与聚酰亚胺的结合: W' i( X: J0 N& S6 g, }1 f
12.6.1胺、酐缩聚法
( W# j" a6 U4 r' Z  y& t7 h12.6.2胺交换法
7 N& C0 R$ f% A/ v  Y( m12.6.3用酸酐封头的PDMS缩聚# b+ r  j# B) H; ]  V5 W6 V. Q  t' ^
12.6.4用被保护的异腈酸酯与酸酐缩聚
, a0 M* F; a6 W8 Z& O# w12.6.5硅氢加成共聚
. t- |3 d9 t% I7 m" Q, O12.6.6将PDMS引入PI侧链+ ]( t; k- P0 S6 |) Q3 b( S
12.6.7与双马来酰亚胺共聚
) U  ?) t+ e7 c7 y$ C( d6 }12.6.8关环时的副反应
1 {: p( N; V2 Z1 `  q+ s0 M12.6.9加Li盐提高电导& H' H9 K2 Z: B, X9 e; |( v
12.6.10从Sol引入SiO2
# n1 \, B# A8 [12.7与芳砜等的结合
$ m- v; k. _& W7 X12.7.1与聚芳砜的缩聚- l$ n' X8 \# p$ S! h# \
12.7.2与聚碳酸酯的结合7 V) ]3 E$ e; V3 g. @
12.7.3与聚醚醚酮的结合
7 F0 C( @% L  ^; X. H12.8与聚醚的结合
2 I" j! `3 @( h12.8.1环氧加成法
! p# e2 I2 [% c/ r! t, T( u12.8.2硅氢加成法
& B8 n& n" I/ ~, s) ^9 |  E12.8.3环体开环聚合  `: x$ K- m7 Z- u
12.8.4与双酚A环氧共聚
6 h. x5 \7 s6 G2 d1 i( O( R12.8.5与酚醛环氧树脂共聚$ r/ K3 p9 w" `. V3 h1 W
12.8.6可光交联的三嵌段共聚物, E* r, W. I3 a' z6 E
12.9与聚酯的结合
( S& F+ q" ~; n7 f0 l12.9.1内酯在聚硅氧烷末端开环聚合
" R4 ]5 H0 w6 N9 c/ m; I12.9.2内酯在聚硅氧烷侧基上接枝
, i7 P0 z  b8 P" Q0 N参考文献8 P, W+ F' ]3 f/ M4 v* H0 q! K
第十三章聚硅烷: V  A! J9 A8 z; i0 S3 J  L1 V
13.1线型聚硅烷的合成1 Q) w  l6 ~" X# K3 h
13.1.1金属钠还原偶合法
' p$ E/ h1 ~+ q8 b) C13.1.2脱氢缩合法
- v8 g( G9 t4 l. d9 L' O# B# B13.1.3衬托的二硅烷聚合法/ W& }5 |8 t: `/ X4 K4 Q- X
13.1.4开环聚合法
8 V0 V$ m' ]# w( f7 }) D( R13.1.5反复脱苯缩合法
; j+ f0 }9 L1 x8 T. z: l13.1.6电化学还原法3 o( R6 t+ r* v9 [! i
13.2含官能侧基聚硅烷的合成
1 W, b4 Q( W: [5 o13.2.1直接钠缩法) g. @- v) ]( k% [
13.2.2聚硅烷侧基转化法
6 U; E* i: C1 U7 g0 s3 S13.3共聚和插入
3 V' I; ~# o/ S13.3.1与环二硅二胺烷共聚; a/ {% v, N3 c$ l8 i7 }
13.3.2与乙炔基团共聚7 T- R5 J$ s* A  _) F. d& p. p
13.3.3Si—Si链之间插入其它基团
' g5 w/ S6 z* t% Y2 P13.4化学性质0 p$ S3 `& w8 O" ]; z
13.4.1与酸碱反应: N0 L8 D* |+ L2 p  q7 Q- G
13.4.2氧化反应  C, c5 w/ W, ]. S# A/ ^% J
13.4.3交联反应) a; b4 c, S8 I5 B4 Z2 I
13.5物理性质) m( L; t8 G5 h5 n, _
13.5.1溶解性' i2 L& a$ u+ p0 G& G! W& R/ `
13.5.2热性质" e: L7 P/ R1 \" J
13.5.3σ电子共轭的Si—Si链/ {& l4 R; Y( J  S7 F
13.5.4紫外吸收和荧光发射
% @; ]4 ?$ u& ]& G13.5.5光化学
! Z* C8 }( u2 N4 F. p1 D8 h( V13.5.6导电
9 B$ Z) m$ M* [8 v: v参考文献
. |8 X/ q8 w/ y+ J( ^

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