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【 书 名 】:化学反应机理导论(科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目)
+ q G: g: m7 t/ {0 l【 作 者 】:魏远洋 李建 编著
, `9 p0 S( r( c0 J: @【 出版社 】:北京 高等教育出版社) D; r/ H% i8 I
【出版日期】:2004年1月第一版+ ?0 E n9 @/ g2 L5 g
【 开 本 】:B5(720 X 1000)
" a8 ~! k7 Q4 |8 o3 j( m% T: {【 ISBN 】:7-03-011477-9
* N" G g# P$ P$ }, [" E3 s6 P1 Q【目录】: y) N6 P# q3 O( k9 \/ }
版权 1" }3 w X- S& |( p- Q8 M( s" G/ I9 ^
前言 2
* Y& A l* S3 h1 F目录" U: l$ j* b8 n' e8 s3 P
前言
8 D& w0 F/ j2 P$ ]. T0 M* ~第1章 绪论
$ k2 v/ U' ?+ Z# r3 V& j& s 参考文献9 w9 C+ i, X+ R, N* p
第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理( F% I. [7 d& l* ?
2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态5 S( @, N( ` Y* q7 a P& L
2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立* ~6 u: ~% H9 l% N# H
2.2.1 过渡态理论的基本假设
0 N8 {; k9 l$ a4 G6 X 2.2.2 平衡常数K≠的求取! m p. s0 ^- ]3 S" `2 v3 x$ W
2.2.3 速率常数k≠的求取- U) P, Q2 T& o# K
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释& x6 V! R- s# \6 o' G# R B
2.3.1 活化参数的引进
# k$ I: e+ M* O5 D' Y0 C 2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式
0 ~8 a; f2 U7 b! r9 n7 R6 A$ A 2.4 介质效应' t. p! F9 e4 ~9 K2 l" p
2.4.1 介质效应的定性解释+ h0 \2 O8 R- e" T( k+ B: n
2.4.2 介质效应的定量处理4 I6 d4 y @ I6 e
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论 M4 L# g" E$ u' B& d5 r- q
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体' O$ U' h8 f8 z) ^
2.5.2 动力学控制和势力学控制
; I8 u) o) k" a( V: K: p! S' c. ^# e 2.5.3 Curtin-Hammett原理
% ]1 Z) k3 _; f1 E- P 2.5.4 微观可逆性原理. `- \4 ?$ y# b( U6 D/ _
2.5.5 Hammond假设
% s/ Z% X% h$ G: [% o' T; R% { 2.6 活化参数与反应机理
( g7 h: L- g. M2 E5 O9 b0 i 2.6.1 △H≠与反应机理5 d. K( S7 k, c, Y: [5 `
2.6.2 △S≠与反应机理3 ?2 g- o% b5 o
2.6.3 △V≠与反应机理4 i$ Z( C/ D9 z7 O
主要参考书2 [1 t \9 t% O+ Q: H
参考文献
% a) m R/ E7 }! }第3章 化学反应的动力学规律与反应机理
* B6 u* j' h: N* u2 u Z0 E 3.1 动力学表示式的建立9 |. q! X+ h c( w3 Y
3.1.1 平行反应( P' z) |1 K R( O) w2 ]+ G5 ~
3.1.2 可逆反应
6 B! c8 Q& D+ n& K' Q 3.1.3 连串反应5 O2 k& l& _3 g
3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
! b! y% a) f3 u0 c# ` 3.1.5 精细平衡原理及其应用9 y( u& h0 m7 r4 B W( Y: r
3.2 稳态近似和平衡态近似5 ~5 H$ t6 y+ |: I( g1 `
3.2.1 稳态近似
" u: G9 t/ U& X3 @- L' \ 3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤! p% m4 T; \# _
3.2.3 平衡态近似
3 O/ `, U& W3 A" X/ Y% n5 X5 C5 N7 ? 3.3 动力学实验方法和数据处理
) R. I; C9 a7 n7 X$ V+ \5 n 3.3.1 物理性质与浓度的关系
5 _! o8 N% Y+ o H% d0 O 3.3.2 复杂反应动力学的简化处理' G9 ^+ ]" J; w
3.3.3 快速反应的研究* H8 m" r5 i1 T. { }" l2 }0 K
3.4 速率表示式与反应机理
' K$ ]8 ~1 b0 n4 ? 3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成& Y0 R' h6 i! P c& G2 z% ~
3.4.2 单项速率表示式的机理解释) F5 R; @* R# R2 _; O
3.4.3 多项速率表示式的机理解释" k3 K6 d/ N+ j$ X y" a# d' f
主要参考书
+ L$ }7 @9 |" Y( R7 d9 _8 t. a 参考文献
$ E* K0 J4 P$ D$ d" @* m5 j第4章 线性自由能关系与反应机理+ E K5 s/ w& i
4.1 线性自由能关系7 _3 H( y5 [& l5 ?- W
4.1.1 线性自由能关系的数学形式$ |0 U4 u8 E* t! i4 N
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度
+ g D2 S9 F) g 4.2 Hammett方程* J$ J! m* G. P
4.2.1 取代基常数σ# j% U# S' _3 s: k, r5 u% W5 w
4.2.2 反应常数ρ
' U9 d1 J7 \" t" d: `( ^! q 4.2.3 取代基常数σ+和σ-' Z: j% V7 O) _ z
4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
, Q. Z" g6 J$ F8 ^+ X 4.2.5 非线性Hammett图的分析' g _# p9 h& f/ J' ?, t# f
4.3 极性、共轭和空间效应的分离* c+ ^4 N" \ {4 q1 T# H
4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系3 J. P0 y: N# U* V
4.3.2 Taft方程2 V q! e0 S: D$ _# S
4.4 Br?nsted定律) i0 S7 b' ?" O# [; J( w, G1 Z" @
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例. G2 p; C l% v* G0 X9 G) ?+ E
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例$ s+ w3 v( N. x3 [ b! i% Q
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例* W4 p% j, \+ W: @
4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例1 Z9 l0 w! P9 T
参考文献4 i/ v8 w' T7 U
第5章 同位素在机理研究中的应用; O/ {" M; ~) | k8 S$ C G% O
5.1 动力学同位素效应# o8 x/ V5 }: M4 @
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析8 X: ~3 ~% ^2 g: i
5.1.2 主级动力学同位素效应7 o1 P% _6 S! A- ?; p( W% b
5.1.3 次级动力学同位素效应$ J9 Z5 m. ]3 P" \" k
5.1.4 其他元素的动力学同位素效应% S$ T3 i* x3 \, |7 r% f+ X
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定
1 @5 R6 J0 v: \7 Z. p' r0 T# e: }4 t 5.1.6 应用实例- f, M- E) J2 U O3 z. n
5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
5 M8 t! F( N$ F+ I; [ 5.2.1 概述2 B) S; S9 L" l5 D) ^ ~
5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征
$ U1 K. [( P: l" G& X& C 5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应: c) n/ H7 J: m( G
5.3 同位素标记在机理研究中的应用: Y; Y! s5 n+ X* `
5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析8 K+ F: H1 ^9 d' l1 W, X) Q
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例
0 d4 S( T# R2 U; b2 L3 w4 J- g 主要参考书
: {: C, v; V- e- W 参考文献
% B5 y& \+ j3 R0 B2 L第6章 活性中间体的研究
( [3 y) M) z( d/ Z- b k1 X# g" a 6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应5 t2 r0 M) R U
6.1.1 有机自由基
6 P* g1 ], _& k& P* Q 6.1.2 卡宾5 c& q2 o7 r8 z* J3 _0 e, q
6.1.3 正碳离子1 E5 {8 D( t! t. G8 P8 K$ I- m
6.1.4 负碳离子5 m3 n& D' A4 h! K) t
6.2 有机活性中间体的捕获和检测2 [& \. H" d4 k* p1 P! m& R) E
6.2.1 有机活性中间体的捕获
8 F' d" a, k3 E* k 6.2.2 活性中间体的检测+ X9 C6 t/ y2 m% @8 U+ K
6.3 活性中间体研究实例 G7 V$ x8 Y" o# @' ?- J* u
6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例5 w7 c+ E5 K$ ]8 \
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例6 u& b7 z6 y$ B
6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例
, P& p8 s4 g7 h. ?& K' a 6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例7 ?9 \# l0 h7 ~6 O, ]' D( U, {: L7 e
6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例# n, I" W4 `) S2 v* c% v
主要参考书
8 y7 Z' ~8 V$ j, I 参考文献
1 K% f% O% s- w: o第7章 立体化学的研究
+ W6 C: R4 p4 _- A 7.1 化学反应的立体化学规律1 C) r3 i- x- y' B( U, z) T& n
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语
" A" Z1 ]" l+ G& z5 k" U2 y3 { 7.1.2 影响反应立体化学的因素
( N$ ?8 s" u' M( o, j5 K! u: ` 7.2 准手性与反应的立化. ?. V' C! Y) W6 `8 E9 ~
7.2.1 手性与准手性' ~- u; N8 w7 U1 x4 A% r
7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性
8 Q. [ |" o+ J5 Q0 z4 A ^ 7.3 构象与活性
' F& |4 C h* j' o 7.3.1 构象转化的速率与平衡9 b% D; V9 G+ a
7.3.2 影响构象稳定性的因素0 B' V! R" ]) q
7.3.3 构象与活性
% ~1 } l8 F( U9 \. [2 c% r 7.4 立体化学的实验方法
: }* K; I ~" {4 l& T. A: h 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用
2 }4 `( r! h5 u9 h) X7 ^! n 7.4.2 旋光性与分子构型
4 H+ M8 |5 Q5 p 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱$ ?8 D; @) f, r' `5 w( g% h
7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用( D9 _9 J6 T. H7 H' |
主要参考书
8 `" ~. y7 p% S* }8 Q 参考文献1 P. m1 B+ K; K7 U" u5 I/ h6 H4 d
第8章 周环反应的理论和机理8 q. e" `/ v( M m1 @
8.1 概述/ S/ f. Q9 `, G" y
8.2 周环反应的理论9 x0 b2 {% Y& o! s
8.2.1 芳香过渡态理论0 w U* l5 D/ t: V
8.2.2 前线轨道理论
3 \. k2 g" W$ m, P 8.2.3 轨道相关法
/ Z* C$ z, Y1 j- ? 8.2.4 周环反应的普遍规则4 W; h" a9 }$ z! w& N: u' G) f
8.3 周环反应的机理和立体化学 j6 g" x5 o7 j1 M( ^
8.3.1 环加成反应2 g$ ?* \( I+ j( W+ y; |
8.3.2 电环反应
- j+ E, i- G) J8 |* z 8.3.3 σ-迁移重排
3 b$ i+ ?% ?' Z @7 ~- ]3 T 主要参考书
2 s$ j8 g6 X& I/ E- n8 @% ?1 w 参考文献& B, Z8 K: J1 @# ?3 G
第9章 金属络合物的基本反应和机理% L l3 s( R; K; |, u# A) `) _; W* ^
9.1 配体交换反应# B* B2 Q+ x# w) j. ^ o9 ^9 Q
9.1.1 概述
* X" j" @% r( R6 s% M4 q0 m* y8 S- D 9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应2 j4 [1 [9 H1 }
9.1.3 17电子络合物的配体交换反应3 z& I! v, o3 I. z/ R/ N! \8 O4 l
9.1.4 18电子络合物的配体交换反应/ x. h5 `' P% z+ u
9.1.5 多核络合物的配体交换8 f. P$ L, \4 f* M; p+ e
9.1.6 配体交换过程的催化& C: W5 {2 ~2 j& r. s5 P: B6 y/ T; b
9.2 氧化加成和还原消除反应
( ]8 U7 ?0 [( o8 w8 Z! z 9.2.1 概述
e1 _! g$ e. [3 e 9.2.2 H2的氧化加成反应
8 n/ F) ?7 F; V) r& ^ 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应
. ~6 q1 L* s; P( B$ R 9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应8 Q% o' g' S+ }6 O. d# {
9.2.5 还原消除反应% y0 l7 N X8 l: \, k4 j: }
9.3 分子内插入反应
1 [# I$ h8 h1 Q5 B3 R" B 9.3.1 羰基插入反应
8 [7 F; O3 }" Z" ^6 e7 d+ O8 _1 _ 9.3.2 其他单齿配体的插入反应
# n: p) w! A( C% I0 L1 \# ?4 w5 t4 ~ 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应
* q: ~+ W4 g, l. q/ a7 O 9.4 亲核试剂与配体的反应6 K" y( E9 Q! Q
9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应( d* `- B, K/ z |1 Y W5 t3 N1 e
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应& `. o' u; o: F I
主要参考书3 D' `' M' }1 t% L2 w a
参考文献
4 R- D$ _. Y. v) _0 k( C第10章 均相催化反应和机理5 A2 M& i" P% R8 | ]
10.1 催化氢化及有关反应
9 G: ]: z$ [, c, g 10.1.1 烯烃催化加氢$ [1 Z8 {2 }# R
10.1.2 其他官能团的催化氢化
2 ]% H6 X' p: J( v4 [8 P 10.1.3 催化氢硅化
$ Y4 `2 ^2 e/ f 10.1.4 催化氢氰化/ m: c) }5 H3 ?) G% w
10.2 催化氧化反应7 j, h1 _6 Y" S+ h, s5 e- P
10.2.1 概述- x+ b+ ^2 q2 N0 |7 M4 d* z
10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法
. W. R% o. O' w9 u' e' a 10.2.3 分子氧的活化及催化氧化
: m1 n) a* N) A* h. n! G+ m3 O. u2 L- ]* { 10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化# R' C* f, X; m
10.3 催化羰基化反应
, x' V! @9 O; N- z8 \) m 10.3.1 氢甲酰化(hydroformylation)反应
- I8 ^; o2 O% m' w3 _0 f- R 10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸
7 u6 d( E. ~' j) a 10.3.3 Reppe羰基化作用
$ D) b2 @, r: k' {& a 10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯
& d- W1 p L! r9 g. B10.4 催化聚合反应
$ l- c7 ]3 `' z1 r; v6 Q: F$ S 10.4.1 乙烯低压聚合反应
5 W' x2 V9 r+ @. p$ J2 X 10.4.2 丙烯定向聚合反应* `, ~% c8 E0 [' C2 n9 [
10.4.3 烯烃低聚合反应/ e9 } K n8 S; l& R* y& c
10.4.4 炔烃的聚合反应
" Y2 g% k8 m# B& A8 D+ g10.5 其他均相催化反应) O- c2 u6 N9 ^
10.5.1 烯烃异构化反应4 q p' X0 X( \: D
10.5.2 环丙烷化反应+ R1 _" {( X5 W/ G
10.5.3 烯烃复分解反应+ _ Z G; V$ ?7 H5 l+ \3 T) a) u
主要参考书
! C" n( [+ a7 v4 Y2 `4 I- ^参考文献 |
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