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1:氢气制备 氢气能否广泛使用,制氢工艺是基础,目前主要的制氢工艺主要包括:
* m9 `$ B/ D: y4 _4 A0 ?, ~! F 1)采用矿物燃料、核能、太阳能、水能、风能及潮汐能等方式电解水制备氢气是目前的主要研究方向,其中以利用太阳能制氢的研究最多也最有前途; ; ]9 ?& ~! e% @$ ~, B) Q' J1 d" x
2)热化学循环分解水制氢方法是在水反应系统中加人中间物,经历不同的反应阶段,最终将水分解为氢和氧,且中间物不消耗; 7 M: m5 e) s8 g9 k: f: l) W
3)光化学制氢是在有光照催化剂作用下,促使水解制得氢气; ' p2 i8 K- P; V Z
4)矿物燃料制氢是利用化学方法将矿物中的氢元素提取出来的方法,如煤的焦化、煤的气化等;
5 P4 y7 `+ e4 d& ]4 r+ W" F" O) L 5)生物质制氢是在将生物体中的氢元素通过裂解或者气化的方法提取出来的方法; 8 t$ U( _6 T1 K9 m# N& y
6)各种化工过程副产品氢气的回收,如氯碱工业、冶金工业等。水电解制氢、生物质制氢等制氢方法,现已形成规模,其中,低价电解水制氢方法在今后仍将是氢能规模制备的主要方法,目前应用中尚需要降低电耗。 $ i2 o- D) E/ l- b+ \) b
2:氢气-运输
: C3 q/ R; S- U, _" h }' e0 p 工业实际应用中大致有五种贮氢方法,即:
3 ~7 t* w0 Y# I% } (1)常压贮存,如湿式气柜、地下储仓; 9 i V1 U$ \) Z9 b7 S L9 q
(2)高压容器,如钢制压力容器和钢瓶;
3 X+ m! P0 E+ v% k# p (3)液氢贮存:采用液氢贮存,就必须先制备液氢,生产液氢一般可采用三种液化循环,其中带膨胀机的循环效率最高,在大型氢液化装置上被广泛采用;节流循环,效率不高,但流程简单,运行可靠,所以在小型氢液化装置中应用较多。氦制冷氢液化循环消除了高压氢的危险,运转安全可靠,但氦制冷系统设备复杂,故在氢液化中应用不多。
, z( f0 i& Q" U (4)金属氢化物:当用贮氢合金制成的容器冷却和压人氢时,氢即被储存;加热这一贮存系统或降低其内部压力,氢就会释放出来。
/ M: w; k% g8 p# h; P' Q! y. J 目前金属氢化物合金体系主要有:l)LaNi5系合金;2)MnNi5系合金等;3)TiMn系合金;4)TiMn系合金(ABZ);5)镁系合金;6)纳米碳等。 (5)除管道输送外,高压容器和液氢槽车也是目前工业上常规应用的氢气输送方法。
- x/ t! s' A( Y( f L 3:金属氢化物贮氢装置的开发 4 D1 M; O: m9 J4 }: [# P P1 W6 c
在氢的制备和贮存、输送问题解决后,下一步的研究就是氢化物贮氢装置的开发,目前主要包括以下两类: 7 {3 [: y. E: r$ q# ?4 \
3.1固定式贮氢装置
W3 y5 q- @4 U- I; V# T- _ 固定式贮氢器其服务场合多种多样,容量则以大中型为主。美国开发的以TiFe0.9Mn0.1合金为基体中型固定式贮氢器;日本则用MmNi4.5Mn0.5贮氢合金开发了叠式固定装置;德国用TiMn2型多元合金开发的贮罐是由32个独立贮罐并联而成,容量为目前世界上最大的;我国浙江大学分别用(MmCaCu)(NiA1)5增压型贮氢合金、MINi4. 5 Mn0. 5合金分别开发了两种固定式装置。
+ F! S1 N, J( S H 3.2移动式贮氢装置 " ?0 X/ z4 w3 g4 b7 `( Q' z; N6 H
移动式贮氢器除了携带运输氢气外,还可用于燃料电池氢燃料的存储。作为移动式装置要兼顾贮存与输送,因此要求重量轻、贮氢量大等问题。其中金属氢化物贮氢器不需附加设备(如裂解及净化系统),安全性高,适于车船方面应用;用常温型合金,质量贮能密度与 15 M Pa高压钢瓶基本相同,但体积可小得多。如德国海军的混合推进系统在潜艇,氧以液氧形式贮存,氢则以TIFe合金贮存。 9 y+ y9 B; d& v% D, n N: ]( n
4:目前工作的方向 5 l1 ~& ]0 b! A- T
在PEMFC已有技术基础上,除继续加强大功率PEMFC的关键技术研究外,还应注意PEMFC系统工程关键技术开发和系统技术集成,这是PEMFC发电系统走向实用化过程的关键。 在航空领域则要是解决氢能的贮存和生产成本问题,目前的一个研究趋势是开始将传统的机翼设计成为可以容纳更多液态氢的新型构造。 在汽车领域的问题主要是存在贮氢密度小和成本高两大障碍:以储氢合金贮氢为动力的汽车连续行驶的路程受限制,而以液氢为动力的主要是由于液氢供应系统费用过高而受到限制。 氢在航天动力方面已广泛应用,例如大容量镍氢电池等,但氢能的大规模的应用还有待解决以下关键问题:1)廉价的制氢技术;2)安全可靠的贮氢和输氢方法。
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