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关于不锈钢方面的问题/ d7 O3 ^4 F( ]6 N
有谁知道在不锈钢炼制过程中,形成钝化膜的温度在多少范围?
$ j- k9 b+ x! }& v6 Q) \/ d# `+ \还有,在这个范围内的三氧化二铁是a型三氧化二铁,还是r型三氧化二铁?
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1不锈钢酸洗钝化的必要性: 5 J2 H7 @# J* z9 ]- h8 P9 t6 z2 c, z
奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能,抗高温氧化性能,较好的低温性能及优良的机械与加上r生能。因此广泛用于化工、石油、动力、核工程、航天航空、海洋、医药、轻工、纺织等部门。其主要目的在于防腐防锈。不锈钢的耐腐蚀主要依靠表面钝化膜,如果膜不完整或有缺陷,不锈钢仍会被腐蚀。工程上通常进行酸洗钝化处理,使不锈钢的耐蚀潜力发挥得更大。在不锈钢设备与部件在成形、组装、焊接、焊缝检查 (如探伤、耐压试验)及施工标记等过程中带来表面油污、铁锈、非金属脏物、低熔点金属污染物、油漆、焊渣与飞溅物等,这些物质影响了不锈钢设备与部件表面质量,破坏了其表面的氧化膜,降低了钢的抗全面腐蚀性能和抗局部腐蚀性能(包括点蚀、缝隙腐蚀),甚至会导致应力腐蚀破裂。
* ]6 p5 `, d4 y. ~0 }不锈钢表面清洗、酸洗与钝化,除最大限度提高耐蚀性外,还有防止产品污染与获得美观的作用。在 GBl50一1998《钢制压力容器》规定,“有防腐要求的不锈钢及复合钢板制造的容器的表面应进行酸洗钝化”。这一规定是针对石油化工中使用的压力容器而言的,因为这些设备用于直接与腐蚀介质相接触的场合,从保证耐蚀耐蚀性出发,提出酸洗钝化是必要的。对其他工业部门,如并非出于防腐目的,仅基于清洁与美观要求,而采用不锈钢材判·的则无需酸洗钝化。但对不锈钢设备的焊缝还需要进行酸洗钝化。对核工程、某些化工装置及其它使用要求严格的,除酸洗钝化外,还要采用高纯度介质进行最终精细清洗或进行机械、化学与电解抛光等精整处理。
$ H$ P6 P% O& T+ Z/ }& ~2.不锈钢酸洗钝化原理
! J8 \: q$ r: Z) m不锈钢的抗腐蚀陛能主要是由于表面覆盖着一层极薄的(约1nm)致密的钝化膜,这层膜1n腐蚀介质隔离,是不锈钢防护的基本屏障。不锈钢钝化具有动态特征,不应看作腐蚀完全停止,而是形成扩散的阻挡层,使阳极反应速度大大降低。通常在有还原剂(如氯离子)情况下倾向于破坏膜,而在氧化剂(如空气)存在时能保持或修复膜。 7 v l9 {( |* V- s6 ` f
不锈钢工件放置于空气中会形成氧化膜,但这种膜的保护性不够完善。通常先要进行彻底清洗,包括碱洗与酸洗,再用氧化剂钝化,才能保证钝化膜的完整性与稳定性。酸洗的目的之一是为钝化处理创造有利条件,保证形成优质的钝化膜。因为通过酸洗使不锈钢表面平均有10μm厚一层表面被腐蚀掉,酸液的化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面上其它部位高,因此酸洗可使整个表面趋于均匀平衡,一些原来容易造成腐蚀的隐患被清除掉了。但更重要的是,通过酸洗钝化,使铁与铁的氧化物比铬与铬的氧化物优先溶解,去掉了贫铬层,造成铬在不锈钢表面富集,这种富铬钝化膜的电位可达+1.0V(SCE),接近贵金属的电位,提高了抗腐蚀的稳定性。不同的钝化处理也会影响膜的成分与结构,从而影响不锈性,如通过电化学改性处理,可使钝化膜具有多层结构,在阻挡层形成CrO3或Cr2O3,或形成玻璃态的氧化膜,使不锈钢能发挥最大的耐蚀性。 * d B, ?& O/ ]4 }. e( U8 S! U8 M
国内外学者对不锈钢钝化膜的生成进行了大量研究。以近几年北京科大对316L钢钝化膜光电子能谱 (xps)研究为例作简述[1]。不锈钢钝化是表面层由于某种原因溶解与水分子的吸附,在氧化剂的催化作用下,形成氧化物与氢氧化物,并与组成不锈钢的cr、 Ni、Mo元素发生转换反应,最终形成稳定的成相膜,阻止了膜的破坏与腐蚀的发生。其反应历程为: ( g0 I, L9 @1 N/ Y5 R; k% _
Fe·H20+O*≈[FeOH·O*]ad+H++e
* ^8 Q8 I+ F) I2 V. O[FeOH·O*]ad≈[FeO·O*]ad+H++e , V$ z- _% Z4 Y2 U( x
[FeO·O*]ad+H2O≈FeOOH+O*十H++e
/ X$ ]- ]) X" l8 m[FeO·O*]ad≈FeO+O*
5 @7 @, f T" M2 h8 v) v8 h) {FeOOH+Cr+H2O≈CrOOH+Fe·H20 % t' G+ ]0 V0 s- o# y
2FeOOH≈Fe203+H20
. G/ h% c9 d+ ?; P! `2CrOOH≈Cr203+H20 6 c: |- V4 N6 J6 G, S1 ?" L! F6 o
MO+3FeO+3H2O≈MOO3+3Fe·H2O " S" W) J$ \ k8 G3 Z: g
Ni+FeO+2H20≈NiO+Fe·H20
7 w/ J: F3 n0 d! y ?; v(其中Os表示钝化过程中的催化剂,且在钝化迪陧中浓度不变,ad表示吸附中间体。) |
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