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有机硅高分子化学% p$ K1 d* ]6 h' c' M
| 有机硅高分子化学 目录 | 序言
" j" M- @4 { x+ `" g9 ]符号略语表
Q5 @0 I( }# `; f- o第一章绪论+ g' R+ H8 N, ^+ {+ [% ~& X7 b
1.1有机硅高分子的用途' J6 { I* _& c1 g: a- C
1.2硅原子及含硅化学键
3 M+ A, m6 S' Y; n1 F1.2.1硅原子和碳原子的比较
/ g9 T( N2 [7 u! X. i, p; ~7 A0 R' E1.2.2含硅化学键6 \ h* ]; C* Q3 ^
1.3硅氧链
2 T, e' l0 t9 D1 I3 E1.3.1特点+ [) b ~7 N4 h: K# X$ D3 a* v I
1.3.2端基
( Q$ J9 \1 O" o1.3.3侧基
4 T- J7 Z3 q' m ]1.3.4分子量及其分布
6 t- {1 N5 M# @! U; f1.4硅氧烷环
# x: A+ z: K! O6 r- ?$ n' C1.5各种类型的聚硅氧烷, L* s$ k5 t: q6 ]
第二章单体合成
6 S r* i- N% Z$ z2 N/ Y* k4 {2.1含氯单体! s5 U! l* ^2 H, e
2.1.1甲基氯硅烷6 R( G8 v' u' \
2.1.2苯基氯硅烷
; O H; x% x6 B5 j2 ?2.1.3甲基苯基氯硅烷
% j8 m8 u! |9 T. }2.1.4甲基烷基二氯硅烷3 c, \' K" h5 `) Q
2.1.5三甲基氯硅烷
, |4 \1 _/ d' @5 s* l2.1.6对(双氯二甲硅基)苯
% i6 a. G/ Q" h) f- N# |2.2含氢单体8 G M9 m; o5 n6 D# V/ u. r5 ^/ d' w
2.2.1甲基氢二氯硅烷
$ N% r) }5 I, k0 i1 D2.2.2二甲基氢氯硅烷2 C. ~% }$ B2 a
2.2.3四甲基二氢硅氧烷$ r& i e: _; @0 d3 H5 f
2.2.4四(二甲氢硅氧基)硅烷' A# n" V# N1 u6 |
2.2.5四甲基二氢硅氮烷0 i5 }1 c9 `. T+ @+ \$ {0 [- N
2.2.6三甲氧基硅烷
; E, c0 J3 d! ?2.2.7三惭氧基硅烷
# s0 m/ B8 \: O! E3 @2.2.8基他含氢单体
7 [9 l2 y* R6 Z* Z- U8 ~2.3含烷氧基单体
- s: V: u/ q; T2.3.1醇解法' ~$ u' p4 f/ Q+ d
2.3.2有机金属法! g+ n# {5 [- ^) v. q( a
2.3.3酯交换法
9 t; r( h/ j( M* R; T$ U7 Z2.3.4含烷氧基的格氏试剂0 @# l- A2 h4 ]9 Q2 [' x. v& E
2.4含OH单体" j S" p8 I4 N) V5 m' N
2.4.1一元硅醇
; R r, h, u$ `+ R- ^$ j/ K2.4.2二元硅醇
5 w/ y! [4 @8 u* k/ T* O; q/ R2.4.3三元硅醇- F" F! L z( ~
2.4.4双(1，4羟二甲基硅)苯
/ F7 [9 S; ]: b, u" u( G2.4.5含(SiO)3H之单体
( J) j. j t9 g% v* Z2.5含乙烯基单体
% J' ^7 Q5 d( a+ C. q2.5.1甲基乙烯基二氯硅烷
( U6 n4 b/ r& A& i2.5.2四甲基二乙烯基二硅氧烷" v" f* `! }. N/ m' G! a
2.5.3甲基α烯己基二氯硅烷
$ @$ e, `$ _3 _ L: w T; |8 n2.5.41乙烯基8氯八甲基四硅氧烷# d, v" w% C6 X$ E. d! }" U
2.5.5(对乙烯基苯基)二甲基氯硅烷+ y+ Q+ |$ d/ S) d+ Q2 M
2.5.6三甲基硅惭烯和三甲基硅丙块: V i, u& |4 r! s" N; |+ L' k) k' m
2.6含胺基单体8 ~6 a: W# x$ O# f/ ^" V/ u- w1 _8 {
2.6.1六甲基二硅氮烷
9 x# o" J# a( ?2.6.2二甲基(2，2甲胺基)硅烷
4 e' Z5 F. p$ G* E& K2.6.3六甲基环三硅氮烷# F. Z1 K2 {/ D* j" s$ l
2.6.4六甲基环二硅氮烷0 ~+ I) ^$ `" J: T
2.7环硅氧烷: l8 Y8 J/ |6 e% v
2.7.1八甲基环四硅氧烷D49 V5 F5 a. C: s2 J3 u
2.7.2六甲基环三硅氧烷D3& R' i" w/ u$ o/ _3 W* S- z
2.7.3六烷基环三硅氧烷D2R3
0 r$ x2 r( C8 V6 h2 M2.7.4六苯基环三硅氧烷D2p3
# n' V# x# |# [5 O* E2.7.5三甲基三苯基环三硅氧烷Dmp3
) F9 H. u( J7 [ N ~5 ?2.7.6四甲基环四硅氧烷DH4
4 U% M& G, |6 \* g/ C* r) r4 y5 J2.7.7甲基乙烯基环硅氧烷DV3DV4
+ d' J2 [4 m. b3 F: u2.7.8甲基三氟丙基环硅氧烷DF3
7 v$ [2 W9 L# K6 V2.7.9甲基β腈乙基环硅氧烷DCN4
" ^" z2 \% {. @& W2.7.10含官能侧基的环硅氧烷DR4: @( i @* ^: d9 I
2.7.11环(二甲硅氧共甲氢硅氧)烷DxDHyx,y=1～45 Y+ p: Y8 ^6 J. _, x; C& d
参考文献
! V8 S9 k4 m7 U* d. [0 S) Z第三章硅烷偶联剂
5 `8 x. `6 l a' J p6 ?+ ^3.1乙烯基三乙氧基硅烷CH2=CHSi(OEt)3) e B6 d1 e( w: H6 R* p. k2 \
3.1.1热缩法
" {; o/ v: L) s# p3.1.2加成法+ H3 w) _ H9 Q7 `. f
3.2胺丙基三乙氧基硅烷H2NCHCH2CH2Si(OEt)33 h- H0 Z% d5 J. i" }
3.2.1液氨化法
" i( j# l; N) `- k$ l5 s3.2.2丙烯胺加成法- I* b* w+ g. {9 c+ [
3.3环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷CH2OCHCH2O(CH2)3Si(OMe)3# M, X8 F! N v1 V: @
3.4甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷CH2=CCOO(CH2)3Si(OMe)3Me
( H! j3 c* M; O2 _3.5巯丙基三甲氧基硅烷HS(CH2)3Si(OMe)3
1 I2 o: K; M/ Z+ }1 q" G2 N3.6六甲氧基硫桥二硅烷(MeO)3Si(CH2)3Sx(CH2)3Si(OMe)33 C) l! e* T8 Y% K ]2 Q8 N
3.7苯胺甲基三甲氧基硅烷C6H5NHCH2Si(OMe)3: l8 S" o6 U3 }+ F* F# v1 U
参考文献% u2 }/ J/ Y# {5 s8 ~4 J5 }% _1 A2 o
第四章单体的几个重要反应
$ X3 { F/ Z5 ?, X7 P& u7 F4.1硅氢加成反应8 }4 ? }7 q- X; d9 j4 n: a' c S
4.1.1反应机理
' S! r6 F* U" B5 x4.1.2催化剂结构的影响, b( W4 |8 W% p
4.1.3反应物的结构
& }& z; k) \4 n3 c9 M4.1.4副反应
9 _$ t. I5 Y1 J6 i" o% I4.2硅醇缩合反应6 T, K, B# r' r7 Z; v1 {
4.2.1与SiOAc的缩合
. v% N$ O; V/ J% ~4.2.2与SiCl的缩合
- y7 P. F) O1 t- {4.2.3与SiOR的缩合& t: R" ^9 Q! g6 h
4.2.4与SiOH自缩( c( c/ N. Q; c5 F# T7 V" {/ ~
4.3有机锂的反应
! ]9 N0 S. Q0 h# u4.3.1作为D3开环聚合的引发剂
- r$ K, c6 c1 D, W; b4.3.2在有机硅化学中的应用9 E2 R& P: j$ V0 c
参考文献1 |: @3 y( p a. G# j/ f
第五章聚合反应
) |( E: Z# B7 S+ I5.1开环聚合9 W. v( e* Q4 q8 y" d% P$ f2 a
5.1.1环体与高分子线体平衡与浓度的关系/ y" O0 W, c x- g8 H+ N& v
5.1.2环体与高分子线体平衡与结构的关系* T( j5 b8 P% f: k, |( x& T
5.2阴离子聚合" K3 D& I! g* y0 J! R d: C
5.2.1催化剂. K7 t' J( h9 d3 j( v
5.2.2环体结构! L4 }% k5 e) c; ~6 }
5.2.3阻滞和促进
8 [4 K5 G! r9 E& x1 D5.2.4反应机理% v0 e) l- A S5 ^2 x, U" s
5.2.5调剂反应
V8 n3 n; V, ^: U% w5.2.6非平衡聚合
: R0 T3 X7 s; U \+ F6 U5.2.7开环共聚
4 i0 _) Z$ v* }, S1 c$ O0 v5.2.8含官能侧基环体的聚合
7 x& e3 [% q; u9 y r5.3阳离子开环聚合# [% D& m5 u! n% m% Z
5.3.1聚合应用举例
2 r. N* B6 Y( \/ F% t% u3 |) R) P5.3.2硫酸催化聚合
, P- q% x/ A& U5.3.3CF3SO3H催化聚合2 e6 S7 W3 a+ a& j( N
5.3.4有利于D5生成的重排/ p9 n( a, o1 \+ o1 r$ ^
5.4缩合聚合
$ v5 T9 {) @5 x8 T; G9 o, Q) F5.4.1水解缩聚3 d+ L4 y% `+ @& k
5.4.2SiOH自缩
% l( u2 [5 U9 R0 B. K5.4.3SiOH与SiOR缩聚
2 O' t5 I" Y( V5.4.4SiOH与SiNMe2的缩聚4 y$ R$ U- x* ?% w
5.5乳液聚合( b, Q- I I1 D% I
5.5.1阳离子乳液聚合
3 l& G6 T. i7 a, A, D8 d+ \$ c8 T5.5.2阴离子乳液聚合
) N$ C7 p7 ?! p H5.5.3开环共聚! a1 G- P/ H, m* i6 k( }
5.5.4HODnH在乳液中的缩聚( [) w5 l# p6 f( l1 a4 A7 G3 L! M
5.5.5非离子乳化剂的作用
: d& ~ o5 {& L; ~; H! D& [5.5.6酸、碱在阴离子、阳离子乳液中的分布
$ s0 Q+ z) q$ E5 m5.5.7乳液粒子在聚合中形态的变化6 j# h1 y5 O' I4 c- _
5.5.8一些乳化技术# o6 L3 D' W6 h9 C# i
5.5.9乳液的交联和增强. q" }- L$ A9 w
5.6辐射聚合2 a: r) {8 q, y4 |7 c8 c7 }# j
5.6.1阳离子型聚合
2 |* E2 o2 b& T8 [2 B- g5.6.2辐射引发和化学引发7 y+ C/ X! Y N# E! a# `
5.7硅上乙烯基和乙炔基的聚合
. |; j: O& J9 q6 d5.7.1阴离子聚合
: |7 s; L/ O6 x: X! K) I5.7.2自由基聚合
7 g! K6 \! A2 [, p* c5.7.3硅乙炔基的聚合
8 g6 _8 i0 u; L! w% T参考文献2 x3 f1 f% l' U S
第六章含端、侧官能基的中聚硅氧烷0 y; N: m% z7 |, L& R1 B6 B
6.1硅官能中聚体的合成" H- N7 T8 h6 _7 U9 l
6.1.1α，ω二氯聚二甲基硅氧烷Cl(SiO)nSiCl2 [$ z* g) z" S. H8 ], s2 | k
6.1.2羟端中聚硅氧烷HO(SiO)nSiOH5 o5 L7 c; ]! ]- J& F* u' {: Z2 N
6.1.3H端中聚硅氧烷H(SiO)nSiH& X! i8 m1 r( q5 \
6.1.4单H中聚二甲基硅氧烷H(SiO)nSiH
+ @( n5 R2 C4 r! F$ U9 u6.1.5α,ω双(N，N′二甲胺基)聚硅氧烷Me2N(SiO)nSiNMe2* q4 M$ |$ {, r# C- K
6.1.6端甲氧基聚硅氧烷MeSi(OMe)2O(SiO)nSi(OMe2)2Me
7 z Z8 R$ u' h- E6 g9 [6.1.7同时含有两个不同硅官能基的中聚体
* e Y, \" f$ t6 Z1 H9 g6.1.8侧H中聚硅氧烷［(SiO)4H及(SiO)mH(SiO)n］& G4 P( H$ ], C1 a3 a5 g7 ^
6.2碳官能中聚硅氧烷- X4 O' M, q5 N+ |8 t
6.2.1乙烯端聚硅氧烷
& X7 w0 A. N2 K- w6.2.2烯丙端基中聚硅氧烷7 Y% z4 o4 C [5 F P6 V7 w2 D% N
6.2.3羟烷端基中聚硅氧烷: t1 Q! Y* w4 S' a* u5 i/ S* `5 o c$ h
6.2.4酚端基中聚硅氧烷2 N5 E7 D; Z2 B8 `; }) n& [
6.2.5胺烷端基中聚硅氧烷
8 v# \$ v4 C) @# Y6.2.6胺芳端基中聚硅氧烷. F' C$ u) ~& s- C/ T/ J& t: P% o5 G( ?
6.2.7二胺芳端基中聚硅氧烷* l" c$ [2 j1 C9 M, j2 P1 W& p
6.2.8吡啶端基中聚硅氧烷( x( O% B6 o8 D/ d. i
6.2.9环氧端基中聚硅氧烷" H& m3 S! i7 K2 o8 l
6.2.10吡嗪端基中聚硅氧烷
+ m5 W7 h \8 L, m0 g8 M0 a' x, o6.2.11羧端基中聚硅氧烷
" P+ s' e' ^+ R* o7 k6.2.12甲基丙烯酰氧端基中聚硅氧烷. u# R' X t4 e/ g+ `$ p( B
6.2.13酸酐端基中聚硅氧烷/ [" }& x5 Z- L% I# A
6.2.14马来酰亚胺端基中聚硅氧烷. I" W# @( _/ q# ]; p: b
6.2.15苄氯端基中聚硅氧烷3 R# E; h" E) J, v5 U0 L O' F6 e
6.2.16内酰胺端基中聚硅氧烷
$ R- l I, K3 O9 s/ }9 B& |3 s6.3含两种不同官能端基的中聚硅氧烷# `# e! k; E. Y2 h# \ q( O
6.3.1含端H及端X的中聚体/ G- Q* {* _4 E# l* w
6.3.2含端Vi及端X的中聚体
7 Z9 t; t1 t0 H" O) X V1 d6.3.3含其它两种不同端基的中聚体 s# s" E! ^2 R) F" W+ d* H
6.4含侧官能基的中聚硅氧烷
$ U6 {4 i* ?9 [% ~3 A1 E# x, n6.4.1含侧SiH基的
( v8 R; w5 y6 `5 o9 {) m6.4.2含侧SiVi基的2 z* O8 Z; O. m
6.4.3含CN及NH2侧基的
% m: ~0 T/ c, P0 y( _ B6 L- X7 Z6.4.4含COOH侧基的% o2 k3 ]' t# e) ?
6.4.5含(CH2)O侧基的7 z, G! q/ I# q# }
6.4.6含CH3CH＝CH侧基的9 }% O+ a+ s! n2 d j
6.4.7含丙烯代Norbonene侧基
8 \3 F# k/ G" \参考文献
4 {8 S5 Y* G; [( z第七章三官能硅烷的缩聚5 y% B' Z2 ^8 A8 R- J$ V) H7 q
7.1梯形聚合物- X$ T. Z! ]4 T' Q/ [4 K" b1 r W0 l
7.1.1侧苯基梯形聚硅氧烷
4 c. p; [7 a' J: b& E3 Z7.1.2侧甲基梯形聚合物
% u, i) q; W$ \: o5 M V7.1.3侧氢梯形聚合物4 ]* U% ]6 Z! r; U. s) o3 t
7.1.4含光敏侧基的梯形聚硅氧烷6 @, Z4 a( b, G
7.2聚芳撑倍半硅氧烷
) S+ n9 p, g9 ^2 _$ {+ g; k" X7.2.1合成 s* F& h/ G- ^. x s6 e
7.2.2结构表征( X( N# c( Q7 g6 b; w( k
7.3有核心的分支聚合物
* u% H$ [& [. m' E5 d+ P% v7.3.1硅核心
z1 w+ V, o, ?" f7.3.2苯核心
% p E& ~2 x; n& Y2 w7 ~# V2 @0 R* V7.3.3核心上有三个不同支链
, p! Q, e1 t3 l* U' j4 N4 @7.3.4以SiO2为核心的PDMS的分支聚合物
1 j. {1 u2 |8 ?' `7.3.5以笼型硅氧烷为核心的分支聚合物
4 C/ _* \% L$ x. J( l' }% ? j7.4树枝形聚合物
+ A6 U( P( _9 w T# @7.4.1SiH外层型
( {; X/ d/ m5 R' c6 H; W7.4.2SiNEt2外层型
. l# `4 J0 B5 [) R- h! `2 V1 W7.4.3自己加成型
7 b: J% D) X) P7.5含笼形硅氧烷的聚合物" r( _" I* P* ^1 ^' U
7.5.1串凳式聚合物7 \& q6 q* @: W5 f% a8 o5 ]
7.5.2悬笼式聚合物
. B, N5 L/ R% Y6 l1 [4 B4 p7.5.3笼笼连接式
! F/ U3 U9 h9 U" U1 Y: j$ J7.5.4笼穴式
5 S% u# U1 W$ q0 o7.6硅树脂
8 D! s4 u4 p4 S7.6.1甲基树脂; t+ `& S* l% ^3 P8 {1 V3 J+ n
7.6.2甲基苯基树脂/ W) g. \1 P! N) q( ^
7.6.3微粒小球5 ? P% G& V- c% H8 V/ I
参考文献- y' c7 b. A* _% I8 w4 ^- F P' g
第八章交联反应6 E0 i( `! O1 {
8.1缩合交联3 O2 E3 d: J, h0 A( c2 t
8.1.1单包胶# j# g: D4 N( }2 f9 z& B. N/ B
8.1.2双包胶" J* Q! F' Y% _& w5 N1 }6 D
8.2过氧化物交联1 G, {$ K9 G2 `" [' o; Q# P9 F" e
8.2.1过氧化物
* k) r" }8 k( s# }8.2.2交联反应" u8 V, D# q& n! M. X: F
8.2.3生胶结构的影响. u' q. n$ C5 B
8.2.4硫化工艺 _4 V# _6 h- _/ z
8.2.5硫化助剂
8 H0 ^, y: E0 `0 B, `* R8.2.6烯、炔交联
& t7 g0 A4 b( l1 l0 l8.3加成交联
" s/ X* m8 I5 s0 v- y- O/ ? l8.3.1乙烯基生胶
( A! z* J7 g: v6 S8.3.2硅氢交联剂9 z) K' ^; R$ ^9 ?
8.3.3交联催化剂$ J6 j" W8 x) k. y5 {, {
8.3.4阻滞剂& q$ Q' M; y5 N* x8 }
8.3.5液体硅橡胶; a: U! l$ w2 A9 f% o5 l7 l
8.3.6交联动力学
% c: q) {0 i! T$ M- k8 g: ~; N, O8.4辐射交联6 ~1 k- i- ~5 F: Y" P
8.4.1辐射交联的自由基性质
4 R1 Y# J) T6 c' j8.4.2Dvi强化交联的效应
) ^+ D* F" X/ z3 T8.4.3与化学交联法对比( g6 {/ G, O- L0 f+ G
8.4.4辐射交联的参数8 r) S5 f+ B0 E+ m/ H, u3 f
8.4.5辐射硫化制备高强胶
, Y6 X+ Y6 {5 h2 }: [1 M |8.5光交联, x& Z5 S2 q! o
8.5.1特点( E! y- @ k) ?6 @& i& h
8.5.2借引入光敏基团交联' P% g3 U+ r$ w2 b* j8 k9 k
8.5.3借光引发剂交联0 s" t! r. N6 k6 }2 B
参考文献
* @4 T: n! S$ g( t第九章硅橡胶及其增强和热稳定怀
+ S* O( m2 g% o+ B" u% q! R. R9.1生胶9 f8 x! B% v/ q) w, y1 @0 B
9.2填料# h- s8 y4 P6 L7 |
9.2.1填料的制备; T. L! m! h5 h6 G9 G# c( \, Q
9.2.2SiO2的性质
$ v& S+ A3 S7 I& j* e7 o# O- p. ~' s9.3增强作用
; d5 F& U& S' C/ w, L; B p' s9.3.1颗粒大小
( ?9 K4 r$ y9 z1 a9.3.2聚结体的结构5 N; X4 @& ~3 U8 C8 g6 z$ u
9.3.3界面作用7 u+ U3 C+ V1 P/ i1 a* K8 V
9.3.4硅氧链
$ e5 V8 y% a! j9.4稳定性' |/ G; p+ V& W. k
9.4.1热稳定性
9 z k0 l* K$ a4 J9.4.2热氧化稳定性/ q' l7 b, {- {) o0 |) `
9.4.3填实的影响
3 q- r! y' A9 D5 z2 R9.4.4水解稳定性
; T: k9 F, {& `4 x9.4.5在高真空、辐射、气候等条件下的稳定性 O1 o" a; K, R
9.4.6硅橡胶的高温使用寿命
3 c% X J9 k m: g% O$ K参考文献
8 j* v+ d0 a5 r) I7 _( G' K2 }第十章几种特殊的含硅高分子8 A' n* U! ^ X E, H5 Y0 O7 V$ h
10.1含氟聚硅氧烷5 c! t9 M1 ?6 h# u, _$ U7 M4 u
10.1.1氟硅橡胶( ]6 r) h3 e) H1 p6 N0 o, Z. K
10.1.2表面活性剂0 M8 D0 ~% K, C6 e& R- P. n
10.1.3官能末端Rf侧基的硅氧烷
7 |- S& q2 |/ |* X+ O$ k10.1.4作共聚物组分, c) L$ M! }- O! o
10.1.5有其他结构9 E6 y5 V' o( Q( N5 t5 E/ J [
10.1.6含抗癌药物% R# R, b" }+ g% x0 Q
10.2含苯撑链节的聚硅氧烷
4 X) m f |* D7 ^0 A10.2.1嵌段共聚5 A% P$ h5 _$ S4 z0 X
10.2.2交替共聚7 w$ B3 l" K1 {6 m) V2 T! N
10.2.3共聚中之重排$ h+ c7 [' M2 b+ C$ ]
10.2.4各种硅烷的比较
* V3 U* o7 Z* `6 h. M10.2.5交替共聚物之热稳定性
# B$ U. n- L$ ^& B10.3含硅胺基团的聚硅氧烷
7 @3 E+ S: }2 _10.3.1共聚物的制备% N9 D2 @& E# t/ b' \9 K* g) N
10.3.2四苯硅氮胶对热及水解的稳定性( ^; a& m' _# w0 i2 m4 ]# r; I6 C: R! P
10.3.3提高硅橡胶的热稳定性7 t E9 ?8 Y/ P+ m
10.3.4用于使室温硫化胶交联% T$ A: g5 c6 W4 `5 a" b2 T" q7 E6 o9 c
10.4聚二烷基及聚二芳基硅氧烷) ^3 \3 f, h" y$ M0 ?
10.4.1聚二烷基硅氧烷
# X3 g" R1 d! w& [7 X5 D10.4.2聚二苯基硅氧烷
$ S8 N& q5 K; }5 Q10.4.3聚二芳基硅氧烷* o; a( Y# z# X
参考文献
' U& ?, |" P# Z G4 A第十一章含功能侧基的梳形聚硅氧烷
9 R- i/ n1 N* [11.1含液晶基团) Y0 b m6 s1 }/ }4 q6 F5 a
11.1.1绪言
9 i: o( O8 \6 U J11.1.2含芳醚芳酯侧基的液晶5 `& v1 I+ f6 N9 C
11.1.3含稠环侧基的PMHS
# |5 `4 S+ {% I) `2 @11.1.4含螯合金属的梳形聚硅氧烷6 G9 Z- K$ S3 S8 ~1 s9 e
11.1.5主链有刚性基团的液晶
" k& O( o3 D* _- I0 N/ F* |11.1.6介晶基团在主链的液晶
8 J# ~- @9 |. x# ^11.1.7介晶基团在环侧的液晶
* e% T! Q* L% c11.2高分子固体聚电解质0 ^! [2 q6 ^( A
11.2.1绪言
+ M: c0 E: ~: b& f* s" f11.2.2含CN侧基的复合物
4 ]) O1 |; k9 ]* W+ _11.2.3含聚氧乙烷侧基的复合物
: i8 c; ~8 R. K1 s11.2.4含酯侧基的复合物0 N/ A. d: _' l1 J0 e2 n, j
11.2.5含—COOLi侧基的复合物
, B' h- e$ c; Q7 y `- Y2 \! `+ N11.2.6含—SO3LI(Na)侧基的复合物
& Q! q& B q1 l' ]7 r11.2.7含碳酸酯侧基的复合物% K# T; \2 [; g/ Y% f( h' W- P
11.2.8含介晶基团侧基的复合物& E$ A% V" J& w4 m3 R9 X
11.2.9室温硅橡胶的复合物
0 f* q9 O4 Y: K" b4 s6 z5 l/ V7 R11.2.10含PEO侧基的梯形硅氧烷的复合物
- k6 B- B- d8 d# ^11.3分离膜6 D9 R5 p8 n! U/ N
11.3.1聚硅氧链上侧基的改变9 E( P" A' b- u: Q" O
11.3.2含侧基聚硅氧烷网络, k. ^/ H2 s% J! o/ }" [" M0 X5 q
11.3.3引入含氟侧基7 N1 _- G' T( y8 t
11.3.4引入介晶侧基
3 F- ]' n4 z! P; l11.4能光固化的侧基% F2 Z* z. G" `! o3 Y
11.4.1用环氧基团固化
4 y7 P7 m% q5 H1 s- n# {: o/ x11.4.2用丙烯氧基团固化4 X: w% S8 Z9 p0 E1 A1 i0 L
11.4.3用冰片烯丙烯醚基团固化4 l: E! F% b5 b1 r3 U
11.4.4用甲基丙烯酰氧基团固化
8 `* j3 W- r2 D% o( P" [! X11.4.5紫外吸收基团
6 d2 L; F- m8 G9 I2 d8 ^6 J参考文献
! Z) q6 j) u4 @1 t& c l第十二章聚硅氧烷与有机高分子的结合
, S+ q( r( ~, @6 ^12.1绪论
: F7 q) c7 ~1 c/ m12.1.1结合的目的
. T* ]) O- ~. w2 K# B! z12.1.2结合方式
" c1 p% n- c k* T: O12.1.3影响结合的结构因素
1 }% d/ ]1 |- ?& h2 Q, U$ ^$ N12.1.4相结合的高分子的类型
6 m( D5 X W: ^12.2与聚苯乙烯的结合( u& x+ N) S! X, k" O
12.2.1阴离子共聚
; q) u( |% y& M& C12.2.2阳离子共聚1 _1 N, C& F/ D* g" `! B7 `/ W
12.2.3自由基接枝
/ U# n8 ~; ?# O& A5 j12.2.4用含PDMS的大自由基引发共聚1 \6 o- G; w; L
12.2.5用烯端PDMS交联
% a. j" h3 D( e8 Z u! C12.2.6硅氢加成共聚
" U, ]1 h# b/ D& {4 b1 H& W% }12.2.7与丁二烯结合+ h' n X( _% ~7 C9 Q; m4 a
12.3与聚酰胺结合8 q0 K( g% ?# W1 Y! U$ C
12.3.1脱水缩聚
; F6 S8 n* T3 s5 S: w12.3.2脱HCl缩聚
. J( W( Z" M) [7 _! ~12.3.3阴离子聚合% W: d6 B* I6 {" J1 k8 }! }, M
12.3.4开环共聚5 J+ w1 ~9 f. [ J
12.3.5互穿网络
) S- O$ t3 W: r& }3 j12.4与聚氨酸聚脲结合& K2 P( ]6 m+ z
12.4.1嵌段共聚
. \8 t, ~: X1 _12.4.2接枝共聚
/ ~( |. q2 k' o7 C4 y- w12.4.3互穿网络
$ D6 J" \8 F* w; N& ]12.4.4共聚物的表征
* O1 ?" }0 d+ u% |# y x$ q6 U: X12.4.5共混体系加界面剂
5 A! T& X N! Q12.4.6光交联 N7 t1 j. |; p
12.5与聚甲基丙烯酸甲酯的结合) d; m+ w+ E) G/ K) n3 M
12.5.1烯官能聚硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚. u: K" @' o2 y Q2 I; V
12.5.2用PDMS的大自由基与MMA共聚
4 \+ l# M* c, S" l1 y N12.5.3在PHMS上接枝PMMA
( M$ h( J$ A, ^12.5.4含MMA端基的PDMS与其他烯类单体共聚! e8 ?3 O B, r1 D c" p- ~
12.5.5用引发转移增长剂作嵌段共聚8 n" ?) v2 d+ _
12.6与聚酰亚胺的结合
* L4 x w( T4 [3 ~12.6.1胺、酐缩聚法
, \9 X( M$ _4 `/ r2 T! Q, F, b2 X$ T8 p2 o12.6.2胺交换法* g V7 }/ T1 |. ^, u
12.6.3用酸酐封头的PDMS缩聚
4 G0 {: p" i, O; a12.6.4用被保护的异腈酸酯与酸酐缩聚/ z& A$ v) l; d& z/ \( S
12.6.5硅氢加成共聚
( |: C0 ^5 N3 L$ r" K12.6.6将PDMS引入PI侧链+ \/ k/ H( `8 Y8 U7 R/ X3 v* f
12.6.7与双马来酰亚胺共聚" t8 \5 h! Q! Q( e$ v( O9 V
12.6.8关环时的副反应
( a9 I6 B2 U( n8 s12.6.9加Li盐提高电导
4 N; D) |, M. [2 y8 b3 O- O; ~* l12.6.10从Sol引入SiO2
7 w7 ^% T7 ^ g' w: V6 C$ u12.7与芳砜等的结合
6 @" k1 i% _3 S12.7.1与聚芳砜的缩聚$ `1 r* u/ a; |5 j1 N
12.7.2与聚碳酸酯的结合( i' V9 B! C5 r. a6 ]) H+ [
12.7.3与聚醚醚酮的结合
% B6 N6 P. G% H1 S0 G12.8与聚醚的结合
1 T5 u: _+ P& X/ [! e8 T12.8.1环氧加成法) H0 n( [) W4 i$ z
12.8.2硅氢加成法
- g; f8 [" g4 |12.8.3环体开环聚合1 V' F) J; L: ]- N0 ]; E8 g
12.8.4与双酚A环氧共聚3 D* b p- ~2 Z6 L( S
12.8.5与酚醛环氧树脂共聚
8 b: C& |+ T! X# c12.8.6可光交联的三嵌段共聚物
( K5 ^/ y6 c$ t$ w8 h12.9与聚酯的结合
F6 a2 k K2 b U- ~7 p6 k12.9.1内酯在聚硅氧烷末端开环聚合
( ], Y9 q/ k8 n( T$ U% s12.9.2内酯在聚硅氧烷侧基上接枝+ b" C0 M" K* W* A! `" D0 ?+ o; [
参考文献% ^! g( }4 d+ _- l0 o c ]- }) G
第十三章聚硅烷 q. ?9 y! v. e2 H6 O4 @) e
13.1线型聚硅烷的合成$ O. c; V1 D5 O# }( @0 X4 z: e
13.1.1金属钠还原偶合法
) c: \5 \. z N9 H8 K7 ?9 ~13.1.2脱氢缩合法% p$ X0 x3 v1 S! K" |
13.1.3衬托的二硅烷聚合法! \$ n( B/ }: e: W& Q
13.1.4开环聚合法
0 v4 b; l" Y+ a. L! o0 q/ A13.1.5反复脱苯缩合法3 Q2 A" N. W$ Z
13.1.6电化学还原法
) V8 s L8 P+ R( E% r13.2含官能侧基聚硅烷的合成) U( S% W( ]1 N0 C3 a; p
13.2.1直接钠缩法
' ?/ ?% F# D7 e0 n- U13.2.2聚硅烷侧基转化法: c- D6 l( v( A1 B! n; `0 p
13.3共聚和插入
# E& j2 D( h7 b3 X, q7 D) O13.3.1与环二硅二胺烷共聚
" N( Z, u9 X* A/ I13.3.2与乙炔基团共聚: q& Z9 O9 F# X$ N1 }0 ^; W% @
13.3.3Si—Si链之间插入其它基团6 N# ^% T* z% L# ^
13.4化学性质- l& X7 Y j2 q5 o
13.4.1与酸碱反应
7 a; x6 p. M$ Q0 w13.4.2氧化反应
$ w( t; S) [* M3 Q13.4.3交联反应! k7 f. J! j8 h& ?( ~5 i8 G+ P8 s
13.5物理性质: y% ~* I/ V* J3 i
13.5.1溶解性
0 _& U2 F7 B1 s# p' s! Y3 y13.5.2热性质
6 \7 M( |4 K: w8 D2 u: m, Q. w# Q13.5.3σ电子共轭的Si—Si链2 u7 B% |0 u1 L. A& w7 F) i
13.5.4紫外吸收和荧光发射6 S* w, i+ ~, r: F
13.5.5光化学/ }- K; R- J0 @2 h# u
13.5.6导电
" f0 U' K9 }! }9 E参考文献 4 n( S4 x/ D7 n
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发表于 2009-7-1 21:16:47
