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【 书 名 】：化学反应机理导论（科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目）
! G. J* K! q! i, m( r9 z* v' E【 作 者 】：魏远洋 李建 编著
, L9 O. K2 |& g3 u8 _( g0 Q【 出版社 】：北京 高等教育出版社
% Y* [# `( l. W+ U& G0 X【出版日期】：2004年1月第一版% V X( M6 S! F% ^0 W
【 开 本 】：B5（720 X 1000）
! m6 {: S. p3 z7 k- D- x) y【 ISBN 】：7-03-011477-9
% i* V& D' |4 J7 h4 D- b$ D8 Y: m( B【目录】
+ z4 h. b# }6 Z9 y% \- `' f- i" h: ^版权 1
1 W: O& f! ` X6 I9 B0 A前言 2# `+ @* U" B: d: v
目录, L4 `/ a+ f: n* {; X7 K
前言) @' H' Q4 k5 k# S6 O4 z
第1章 绪论
9 m" |/ \. @9 w% s& S; y 参考文献
5 n1 s3 l1 T" _7 o$ }第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理) M( ]: j# l9 b0 [9 ?
2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
: N7 l0 F9 b5 n- U, r. }) K- m$ y5 J 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立8 Z6 x- l/ Y; T7 n4 E: |
2.2.1 过渡态理论的基本假设( r& B H4 n5 d H/ [" D& c( B9 B
2.2.2 平衡常数K≠的求取! B. K- D) m) C# L3 j7 _) h
2.2.3 速率常数k≠的求取
t+ ^# x, i6 F$ A; F0 v 2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释3 O. z! u) ]0 x! @8 i0 V5 R
2.3.1 活化参数的引进+ x. k K0 |' v& j; d3 W
2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式+ P, y2 l. h7 A6 |: z: m4 H7 {
2.4 介质效应$ c3 e2 R: X5 W0 ~8 |
2.4.1 介质效应的定性解释( |/ M7 }( W5 R# d+ K
2.4.2 介质效应的定量处理5 ]/ s6 p! e0 s% R9 Y2 T; ^% F
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论$ D& f+ A' R: [. O
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体
0 b' l) i: u9 F6 t- D 2.5.2 动力学控制和势力学控制9 }4 j! e U1 ]8 X. K1 r
2.5.3 Curtin-Hammett原理
+ t8 J: u; J$ | 2.5.4 微观可逆性原理2 c; n& L$ i8 L7 U U) D. I+ P8 j
2.5.5 Hammond假设% D ]7 y M* h* D) K5 y- g
2.6 活化参数与反应机理
3 i1 ?2 T, H: {3 k. X 2.6.1 △H≠与反应机理
! s& g/ e' F5 ]! Q/ P" Z" ~2 g. b' E 2.6.2 △S≠与反应机理& J1 R' j0 T9 i6 J8 J4 l! w, R& h/ P
2.6.3 △V≠与反应机理
3 r5 D: r R& f# T5 Z 主要参考书
' e9 w; o# h0 [8 _4 N* p7 I 参考文献' W4 B9 z- @0 E4 B( w
第3章 化学反应的动力学规律与反应机理
7 S* o9 ], y4 }! [3 s; O* } 3.1 动力学表示式的建立
# V% ?! R0 f2 ?8 C" `; Z 3.1.1 平行反应
) L: C7 j: ?. [# J/ {& ?8 Y 3.1.2 可逆反应
' y5 V( W! H' v8 p 3.1.3 连串反应
! t; t1 X- Q" j7 n* q' m 3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
: o) [1 g* R5 @; l+ R 3.1.5 精细平衡原理及其应用4 ~3 c0 O8 a4 S: i
3.2 稳态近似和平衡态近似+ F+ E/ i0 ?% | G S2 A
3.2.1 稳态近似
! _5 }; c% s0 L# E; `/ u8 d; X3 d 3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤' J2 r) e+ w/ T; V6 K& z; i2 ~; f
3.2.3 平衡态近似
1 F; c" _" W! s8 y% E2 p 3.3 动力学实验方法和数据处理
0 W0 y/ S; }- Q 3.3.1 物理性质与浓度的关系5 }& a) \: O! [% M( U) w! X0 H. [4 ^
3.3.2 复杂反应动力学的简化处理
6 g/ V5 @0 M2 r* o, M! F* f 3.3.3 快速反应的研究
! W p1 t: y+ |, U# Y 3.4 速率表示式与反应机理' ]4 h( ?2 @; r- m! U# C- l
3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成$ L# f# Y! V( w: E2 i9 L
3.4.2 单项速率表示式的机理解释5 r2 j" ~$ C3 ?( L; D9 @% |
3.4.3 多项速率表示式的机理解释
9 M" f( D7 ^( q 主要参考书
: _* d+ S2 `! C% p1 x w% ^9 e6 { 参考文献
2 B* O; X$ j- v第4章 线性自由能关系与反应机理* n5 j$ _. A' W
4.1 线性自由能关系& D6 j) m+ X4 }7 @5 G! T7 e, @
4.1.1 线性自由能关系的数学形式+ U! I7 [( L( a! ?8 p: @
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度
: O. Z( B7 o. p1 Y. U0 S# Q 4.2 Hammett方程1 D+ p( p2 h8 e
4.2.1 取代基常数σ
! G. U, n) U) K r& u5 o: q" Z 4.2.2 反应常数ρ* M5 q& l8 x7 V: [2 U u
4.2.3 取代基常数σ+和σ-8 a3 G* h8 @# O' e$ [" ~% F7 r
4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
4 e/ b, ^: v) f) V2 E8 S 4.2.5 非线性Hammett图的分析4 O* @! B! w% g/ N! u/ u/ z
4.3 极性、共轭和空间效应的分离
+ g/ J6 o" o$ B3 [ 4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系0 A. U; b' \! d
4.3.2 Taft方程. Q/ K1 a9 ~6 Q: j2 R2 T; V% R
4.4 Br？nsted定律, X4 \. k% [9 d7 G8 v
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例# g2 s+ O% V% E; u$ v% _
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例0 [: T/ L( f7 ^. Z. Z0 p
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例9 F+ J. e. y; } M5 i0 U
4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例
; B% U$ Z U: y6 `- [4 t 参考文献
# {$ G' x0 Q4 Z: T& n第5章 同位素在机理研究中的应用, M7 n! T) x! `, E, C2 @3 P& L3 T
5.1 动力学同位素效应! A5 a( K3 q: {
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析, R# l$ F# J2 L) ~
5.1.2 主级动力学同位素效应
0 Z1 o" `1 t1 a' Q9 x/ l 5.1.3 次级动力学同位素效应
' H) A8 S6 E m7 p2 K! b 5.1.4 其他元素的动力学同位素效应
' [ c" k+ r7 e, j+ V 5.1.5 动力学同位素效应的实验测定( k0 C- P+ r1 ^/ w1 H- @9 ?/ Q4 s$ o
5.1.6 应用实例9 g4 ?( p3 a) ~
5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应+ i4 r* F; R& j0 c2 P" ]$ F
5.2.1 概述- D9 i: G* b( r
5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征2 L, A0 H8 Y- k/ x( Y& S# I4 s6 Q) D
5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应 l/ I @& K+ O0 K9 H1 V
5.3 同位素标记在机理研究中的应用) }0 ?- ?' ^' x1 [: x5 j# G% d3 Z
5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析0 q( l+ u: B& K! G8 |" E% ^! J# O( J
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例$ O8 Y- d) `! K. \- T& _
主要参考书
" `9 d( \! b; z" [5 ~3 H 参考文献7 P) F! R! M) T9 T6 V
第6章 活性中间体的研究
7 v& h. z6 A4 t! `# C 6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应
7 l5 v! U( E, z. v, m) V 6.1.1 有机自由基
1 }5 P+ Q7 S. `( b6 {( ~ 6.1.2 卡宾0 X3 U3 c& I$ i, d
6.1.3 正碳离子
3 ^' X" \9 Y' m( c; a7 Y 6.1.4 负碳离子
* Z. A1 f/ ~' W* A8 K; e7 p 6.2 有机活性中间体的捕获和检测* T8 }" H6 ~- @# S3 y% o
6.2.1 有机活性中间体的捕获# N9 a z" u p8 i$ f: i
6.2.2 活性中间体的检测
! I* _' l: V& Q 6.3 活性中间体研究实例
) T) S5 S) X4 E$ M5 w6 I 6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例3 p8 Y6 O3 u: K) ]9 {
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例3 k/ @- N# i1 G( P9 P
6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例# y) ?5 T) H- A6 m" t# K
6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例
8 e5 q/ L3 S+ _* {) v4 i& N5 } 6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例
. r7 U b- W6 N3 D$ E. P 主要参考书( s- e* g1 v# e! Q. R& Q3 r- n& o
参考文献* ^2 U* r: z% A7 j
第7章 立体化学的研究9 L3 C8 h# o% P$ [1 Z" g
7.1 化学反应的立体化学规律* I/ Q; Q" x! }
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语
; S7 X5 h: k) r 7.1.2 影响反应立体化学的因素
( M( f- g _9 k9 u) |& X# m 7.2 准手性与反应的立化
F5 g, k X/ w; F3 j, d 7.2.1 手性与准手性
4 |! \( C' r' g/ }% [ 7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性% o9 i+ M; T6 A& n
7.3 构象与活性
+ X; O+ r% d4 P( V 7.3.1 构象转化的速率与平衡
0 c& Z+ r0 \/ V0 i7 f: l& L, S 7.3.2 影响构象稳定性的因素. ?! d; r2 H9 K- \$ e) H- @& U+ ^
7.3.3 构象与活性
0 u% R' \. U- o, M! O+ [ 7.4 立体化学的实验方法
6 N! o) w4 J- D- L5 e! Y5 z 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用
7 R6 c7 t& X; }. h& B6 V8 j5 a 7.4.2 旋光性与分子构型
; ]& e* J9 {; N 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱4 `; B' J! x \, Y* q
7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用& P2 t4 h% i' V9 u% [) F. R
主要参考书8 X5 m }+ [! a/ B' i* ^, Z: T) `
参考文献+ g* G3 n: T+ G5 X' q
第8章 周环反应的理论和机理# n C" N9 ^: ?; S6 D% z
8.1 概述
- h+ `& Q3 V2 Y5 u9 r m4 T/ R 8.2 周环反应的理论
$ x& ]7 B& m( [% |2 S: E" L7 i3 s5 e 8.2.1 芳香过渡态理论$ t: P; l! i9 A# B: F& W2 Q
8.2.2 前线轨道理论
8 y3 c, `* I. U 8.2.3 轨道相关法. x3 G! T P9 N0 A
8.2.4 周环反应的普遍规则/ P7 c3 |, b5 K+ l. e9 i. u* g
8.3 周环反应的机理和立体化学. E& X, O: h# |) o' t
8.3.1 环加成反应8 e# r6 j" j7 U, _
8.3.2 电环反应
5 I3 U, ?7 d1 R) C 8.3.3 σ-迁移重排9 u$ D/ g9 Z. `) I
主要参考书
5 I% I$ `7 h6 V% K6 @ 参考文献
( s" D/ K, E+ s, @第9章 金属络合物的基本反应和机理
/ c/ f6 k! _" \7 ? 9.1 配体交换反应* t$ s# S( M( c. p+ R
9.1.1 概述
6 o3 j7 A$ n$ Y# ^5 f 9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应" G+ n, I! i, |- b
9.1.3 17电子络合物的配体交换反应
- `3 L) ^1 M8 O' l$ f1 R. f, F3 h 9.1.4 18电子络合物的配体交换反应
- q: j0 g# p F& t* E9 E. g 9.1.5 多核络合物的配体交换
! p. c# S3 e3 p' T 9.1.6 配体交换过程的催化
. n; o" L/ j- U6 K6 m) s 9.2 氧化加成和还原消除反应: |/ y% b( r* j+ B$ j" Y
9.2.1 概述 b. W8 ^! t, F; Q! `1 W
9.2.2 H2的氧化加成反应
+ h( q) R& [+ v% O 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应4 w( Z6 k; h6 G0 V2 }
9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应
! D' B' R2 c% t S6 j8 j" |$ V 9.2.5 还原消除反应
# l% q6 ?9 ~& _ 9.3 分子内插入反应( G* e# P) R5 b) A
9.3.1 羰基插入反应5 g* V7 b& j- z: x
9.3.2 其他单齿配体的插入反应
+ W( H1 P$ c i7 u 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应0 a) H# ^- ~- t5 N. _
9.4 亲核试剂与配体的反应
" l5 F& d* o/ `, Y2 f 9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应
( |) T: n0 }3 L& p1 R% U 9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应; m& x& E3 ~% @* ^5 N) @
主要参考书
% `8 l: J/ I) T 参考文献1 F6 I7 @; d0 G2 T8 y" O
第10章 均相催化反应和机理! \1 Z8 b3 |- w: p
10.1 催化氢化及有关反应
5 a1 W. _3 `* b+ B 10.1.1 烯烃催化加氢
4 V, m2 L8 ?: j7 M 10.1.2 其他官能团的催化氢化
8 H" i1 g, E6 y& Y/ z 10.1.3 催化氢硅化
3 u- {$ G) Q& s) E9 _ 10.1.4 催化氢氰化
& }# g# b! L2 h9 y; V, s 10.2 催化氧化反应
?7 S* D4 H5 V) h& b1 ~9 Z 10.2.1 概述 z \. y! s. F3 f* f" j6 W3 W- C
10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法
# ?5 s( o3 Z/ j5 V8 J 10.2.3 分子氧的活化及催化氧化
8 z: k2 i! D7 H" H P7 I& ~ 10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化! d% [: T1 w i J; _' R! N% F
10.3 催化羰基化反应
% i, N/ c9 n6 ` A: E# D* m 10.3.1 氢甲酰化（hydroformylation）反应+ i: c6 Q# U9 [
10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸# |7 Y0 q9 Q) S# g J: w4 ~9 G( j
10.3.3 Reppe羰基化作用
2 P7 X- S! O9 u6 Q" D) G5 n 10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯
9 |. y8 X) `+ K( I9 I5 i10.4 催化聚合反应4 J! N" \: Q/ L. @0 w! P
10.4.1 乙烯低压聚合反应& R/ b' ^* n2 E; k
10.4.2 丙烯定向聚合反应
* D7 T! U' s C* G* i 10.4.3 烯烃低聚合反应) x1 K- h( L2 k
10.4.4 炔烃的聚合反应
: q6 u- ?# o! _/ O; ^. J8 b1 n10.5 其他均相催化反应4 l: a0 z& I8 D1 h+ e5 A$ _! ^$ Y( `
10.5.1 烯烃异构化反应
# Y- F* i Y* K' [- t 10.5.2 环丙烷化反应
6 U; D8 |8 Y- W5 y* } 10.5.3 烯烃复分解反应
Q) q# R2 _4 z主要参考书
0 w& l0 ~6 k( O* L" f- A参考文献 |
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发表于 2009-8-1 23:04:46
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