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发表于 2009-9-6 14:42:03
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来自: 中国山东德州
第三章 质子核磁共振谱
% X" N' S3 q3 q5 v3.1引言
5 q Z5 x, a5 ]7 |/ Q/ V0 z2 ?3.2理论
7 j6 S5 u5 t; F( C* i3.2.1原子核的磁性
( t1 [* f5 R+ x7 ~* ^; F, t3.2.2自旋量子数为1/2的原子核的激发
2 l, E! F6 y% ~* N( e3.2.3弛豫过程
. }) k1 E6 \% {3.3仪器和样品处理3 _/ f& J) n+ e5 c4 k
3.3.1仪器
( O) u/ ~3 s9 V, d& v# ~3.3.2NMR实验的灵敏度
+ I* c$ t- j- R( p3.3.3溶剂选择
) J1 N# D5 b9 [) I3.4化学位移1 e) Q+ D1 {6 X8 e& x
3.5自旋偶合、多重峰、自旋体系+ e) Z" F! \! S& s* ~! H$ M% a
3.5.1简单和复杂的一级多重峰
( P4 }+ | E6 N" M/ e. F" t; J! U' Y3.5.2一级自旋体系
9 g- E6 ^ G+ N/ O8 B% D3.5.3波普(Pople)标注
/ j8 F! {2 ?4 O7 {3.5.4更多简单一级裂分体系的例子
( V2 G; e0 d: R- M7 q0 Q3.5.5一级裂分模型的分析
) t* X! P- B" Y* O; `' @3.6氧原子、氮原子和硫原子上的质子;可交换的质子% `$ i; t6 P0 J" Q
3.6.1氧原子上的质子4 q# m c" `+ u; y; ~ W
3.6.1.1醇
" B1 Y3 X, M9 c1 q( Q* {3.6.1.2水$ w. y6 t1 l5 r
3.6.1.3酚
8 r/ S. m/ N8 V" C3.6.1.4烯醇; d8 R+ x4 N: {0 l. d1 Y
3.6.1.5羧酸
$ S G4 q* F/ a( g; v! `3.6.2氮原子上的质子
) L3 G# [ @8 v; c1 C3.6.3硫原子上的质子
+ ? A; Q3 b7 k9 @6 P3.6.4连在或接近氯、溴或碘核上的质子
& y7 s( M( U# `$ }0 @3.7质子对其他重要核的偶合(19F,D,8 {& r3 C, x/ K. w4 P7 o' J, M
31P,29Si和13C)" l5 d V) ~; d- E3 w2 O/ W/ ]
3.7.1质子对19F的偶合! V/ h: K3 y( D) v5 m4 W; q
3.7.2质子对氘的偶合5 c1 Y3 ?0 S: h; _
3.7.3质子对31P的偶合. f" l+ E3 g! Y$ a2 X/ O
3.7.4质子对29Si的偶合
- \' O3 M, H. F" D' z3.7.5质子对13C的偶合
+ R3 l& _7 O) J8 x2 Z$ d3.8化学位移等价5 \5 ^% L- d5 H4 v& p6 f% W2 \
3.8.1通过对称操作的互换检测化学位移等价- X: S# _8 ~9 k( \$ y$ P
3.8.1.1通过绕简单对称轴旋转的相互交换(Cn)- Z3 U/ I7 l' m1 q2 S0 Y- v
3.8.1.2通过对称面(d)的对映发生相互交换; l2 q( E& P7 h9 a
3.8.1.3通过对称中心(i)翻转发生相互交换
0 [& K& F3 h6 @. v2 K3.8.1.4对称操作下无相互交换作用8 s( \# Y* f% F7 x+ e) Y/ o
3.8.2通过标记(取代)确定化学位移等价' V) V* d- @: S' V6 ^9 v9 ~7 C
3.8.3结构快速互变引起的化学位移等价* S, c3 ]( V5 g2 }. ?
3.8.3.1酮一烯醇互变
7 n" Q- t- a( P2 T9 @- T7 J3.8.3.2围绕部分双键(受限旋转)的互变+ n! o# h1 m7 e# T) r
3.8.3.3沿环单键的互变
" n6 O) P) \) O" S3.8.3.4沿链状单键的互变
: [& l1 f2 q1 _! d# j! c3.9磁等价(自旋一偶合等价)
7 W7 @- [* x7 \( u. F6 _, y+ M3.10具有3个偶合常数的AMX、ABX和ABC刚性系统
4 J; x% _) x' n1 d( W9 p3.11构象易变的开链体系、虚假偶合. d& z0 h. A; W2 _1 D1 u9 E
3.11.1不对称链+ J1 P8 c2 M$ K* g, s
3.11.1.1硝基丙烷
' R9 S. u [8 q; i% w5 R! R! u3.11.1.2己醇1 D6 j- j- t7 f- p: A8 u
3.11.2对称链
# b/ b$ F* C$ y3.11.2.1琥珀酸二甲脂! y* Z& C$ e( w9 _5 g5 E: N
3.11.2.2戊二酸二甲脂3 ^; g1 `/ S* d# y
3.11.2.3己二酸二甲脂# G$ B2 L" d4 y
3.11.2.4庚二酸二甲脂
! l! U- U& G2 f/ W7 v) u. w3.11.3不完全对称链
2 b" Z5 B! O8 q- k# V5 d) f( h" R3.11.3.13一甲基戊二酸
4 U: d! f6 H% Q3.12手性化合物
# g4 Z: `- m6 |' d3 F. X* M' f3.12.1具有一个手性中心的2一甲基一6一亚甲基一7一辛烯一4一醇(Ipsenol)
+ H E B W3 I- u3.12.2两个手性中心的化合物/ q1 A o2 Z2 v% w# c( Y7 Y
3.13邻位偶合以及同碳偶合3 I6 r ] b1 n2 s
3.14远程偶合
( B0 A% m( C; z' V3.15选择性自旋去偶,双共振实验; @8 v8 i- n& d6 I1 w4 o. y
3.16NOE效应,差谱,1H1H空间邻近2 a3 l2 k: b! I/ _. C: `8 r# q) U6 ~2 f0 \
3.17结论
2 |: h2 Y. D8 K$ A& C8 |参考文献
+ X8 p/ |- E& e习题% p# X& w7 n* G- w
附录A 质子的化学位移
/ N. |" w* M6 \6 m( W/ E附录B 两个或三个直接相连官能团对化学位移的影响 a, q! ?5 Y* M+ o# z/ u
附录C 脂环和杂环的化学位移% K! T7 w+ E2 Z
附录D 不饱和体系和芳香体系的化学位移
x* a' c9 F% q附录E 受氢键影响的质子(杂环原子上的氢)
* E+ y1 j3 e, l附录F 质子自旋偶合常数" j- r- h6 C: C, k% U4 t9 l
附录G 商业应用的氘代试剂中残留质子的化学位移和峰的多重性' I% w& w5 w% m( d
附录H 实验室常用溶剂(因残余存在)的化学位移+ b- _% o. N: X; D
附录I 重水中氨基酸质子的化学位移
7 n5 B6 h1 V' n% L4 Z第四章 核磁共振碳-13谱
% R! T" P1 w- U+ t+ g5 q2 Y3 U" P9 m4.1引言
" X+ L+ W7 k. D* w0 }8 K6 f- ]* U( S4.2理论
+ Z- H: K& ?5 H( b8 R8 {- [4.2.1去1H偶技术
+ P% J. i& {( K4.2.2化学位移标量和范围
0 J! F$ _! {1 U1 ]) O# I4.2.3T1弛豫9 F& t. R1 I' M, Q" L4 b1 v
4.2.4核OverhalAser增益(N()E)
- l- |1 K, }% O" @4 a( S3 w4.2.513C-1H自旋偶合(J值)) }* A8 J7 `' P: O/ K
4.2.6灵敏度
9 c$ s( D0 [6 {; S* V/ \4.2.7溶剂; f; w+ r( g: K4 u
4.3一个简单13C谱的解析:邻苯二甲酸二乙酯
% M% v. J( q+ ]1 k: A L4.413C的定量分析
; X: C8 }9 j' u4.5化学位移等价
+ A% a& X( T8 A( C3 H6 H3 B5 V1 e4.6DEPT( C7 G# l: Z' V( E
4.7化合物类型和化学位移( |- d& K+ s0 n1 c* T
4.7.1烷烃
( p8 H u' d5 N& p/ i4.7.1.1直链与支链烷烃5 Q( K8 f \1 t! u1 @) v/ E5 P# {/ h% B
4.7.1.2烷烃上的取代效应5 Q% {7 J3 }$ G4 p3 y# J) `
4.7.1.3环烷烃与饱和杂环
- ]1 l+ D* s+ F# y1 e Z( Z0 a4.7.2烯烃( t- K, w% P, G4 J. U" A3 o, t( b
4.7.3炔烃5 X- F% c; R( t5 n s
4.7.4芳环化合物5 U6 d9 e; M% o, ^/ }" q
4.7.5杂环芳香族化合物* O7 B( |5 [9 a3 |' U8 k% @9 _
4.7.6醇+ \5 E& ~3 k/ R7 f t0 c% j1 n* p
4.7.7醚、缩醛和环氧化物! {# x: X6 T9 u' P8 F1 N2 }% }# A
4.7.8卤化物, q8 J9 P+ [3 t' N( y
4.7.9胺
- ~- Y8 r; `/ f$ o4.7.10硫醇、硫醚和二硫化物
2 i& I9 H3 U4 i4.7.11含碳官能团
/ X D! ^: X0 d3 N8 O2 I F. g4.7.11.1酮和醛: l/ G( o$ g# D, H' m* ^
4.7.11.2羧酸、酯、酰氯、酸酐、酰胺和腈/ E. {5 b! A- G: W @
4.7.11.3肟6 v' i) Z5 V5 i
参考文献& y0 n! V2 J" z1 l1 G+ n
习题' `/ N. N4 U% G2 f; m5 l
附录A 常见NMR溶剂的13C化学位移、偶合常数及谱线多重性
& N$ h! w$ c7 V8 G. z' r附录B 常见实验室溶剂作为痕量杂质出现的13C化学位移
6 |& e+ j" K6 {6 z7 k附录C 各类化合物的13C化学位移相关图
' g2 S- p- P; M7 p0 s! l& d附录D 一些天然产物的13C化学位移数据
0 C% r1 S* b& P* O: v第五章 核磁共振相关谱;2一D(两维)核磁共振8 Q7 A7 _: O9 H! F: \& M, U' q
5.1引言6 p" k& x7 v/ w9 H. h* T
5.2理论
; ?6 q {/ ]" E n5.3相关谱- \0 D4 |: ?& A$ f M" ^% V4 R
5.3.11H-1H相关:COSY4 Q- P" E0 |9 o
5.4小蠹烯醇:1H-1HCOSY
6 q; T/ ]: p/ X4 T/ k3.4.1双量子滤波1H-1HCOSY
+ B1 L" ]. x$ x" I% ? j0 N+ b5.4.2检测碳13C-1HCOSY:HETCOR
. Q4 v; d' x6 S+ G% w5.4.3检测质子1H-13CCOSY:HMQC
) T2 b: p1 ^% c3 _% h5.4.4HETCOR和HMQC
+ Q- V$ B+ e4 m! K/ `1 r* W5.4.5质子检测,远程1H-13C异核相关:HMBC- A" O0 D" g: v/ A& a
5.5石竹烯氧化物
+ q! w8 \) ~, `- I! F- z* z! e5.5.1DQF—COSY
( u! Z* s: D+ `0 l) Y+ Z8 u5.5.2HMQC
( D3 g: ^5 r9 s% U5.5.3HMBC9 H1 |& T1 N3 {9 _
5.613C-13C相关:INADEQUATE0 J6 E; s2 O2 g1 F8 l- \- d1 `' Y$ {
5.6.1INADEQLIATE:石竹烯氧化物) u* E' h. F& K
5.7乳糖/ V0 u) v) G6 q& }
5.7.1DQF—COSY# x, s* F' T) t- R
5.7.2HMQC6 p% n) J" j+ w( r& T0 H. ^
5.7.3HMBC' f2 r0 J1 T$ c* @7 K# q1 X7 ` }
5.8接力相干转移:TOCSY
# ?: `' h% _) i8 R. ^/ v. m5.8.12一DTOCSY' ]$ [0 Y! Y2 T* N8 R& d4 a6 K
5.8.21一DTOCSY
" G2 f. @# J; i$ x: _/ L" E5.9HMQC~TOCSY
3 o! `! ? P1 h9 H# Y4 V5 c5.9.1HMQC—TOCSY:乳糖. E7 a) P7 w, |( Q K
5.10ROESY
! ^3 ~4 E4 f% J5.10.1ROESY:乳糖
" e( B L: Y ~4 h5 G0 Q5 e5.11四肽VGSE8 u2 W0 e. n/ [1 T4 M
5.11.1COSY:VGSE7 t8 O# x* N8 [3 F. N/ e
5.11.2TOCSY:VGSE1 ?. a: R9 j; k4 `/ d& Z
5.11.3HMQC:VGSE
& g& X8 b4 y1 z& h5 V, a; G. w5.11.4HMBC:VGSE. f" x" s; a% \, l
5.11.5ROESY:VGSE
- H4 b' V" I2 y4 y5 n6 k& \& \5 j6 w5.12梯度场核磁共振% s$ ?& @$ y- |- \ B6 Q
参考文献
8 |' N3 Y; ^* c5 @0 U% u8 u7 h1 N习题/ T2 O; I- Q2 y2 ~. r( w# K8 _
第六章 其他重要1/2自旋核的NMR谱
3 w( g e4 [8 R- S! E" g, I! L6.1引言
3 j) W! e# W; D, ~& M0 P5 A6.2 15N核磁共振1 P( x2 H* U) p- b% q
6.3 19F核磁共振
U- J1 w( ~6 |5 u! ]6.4 29Si核磁共振) n+ X+ V) A0 R% z- ?4 Y s, S
6.5 31P核磁共振3 Z0 @) T3 y. S6 _4 z
6.6结论 V$ r: B; [5 d" L- e1 z+ _6 {3 ?
参考文献
9 U; f4 ] \( a/ j! P5 i4 f习题
' o/ B }+ c6 o" G$ z( n附录磁活性原子核的性质8 x7 }3 f I2 M
第七章 例题解答
$ u' O* [& `9 B& u7 ^7.1引言! V; _, s3 p7 p) b1 D: J) l
例题7.1讨论* b7 h, R& \4 ^) Z
例题7.2讨论
# A4 o! h0 V; J. |5 C例题7.3讨论 y9 E4 @4 Q9 \( V% {. _
例题7.4讨论2 X# d+ I# l2 D# y. Q
例题7.5讨论* e) H. I0 o0 ^ D
例题7.6讨论) Q) [7 G7 Z7 k; K7 T1 V9 x5 v8 d
习题; D! z/ c' p3 G& D
第八章 习题
$ s& N1 _5 c, E! y8.1引言- F5 P0 _+ L+ U/ X' D+ k
习题
) N( l8 w. a% c$ H9 F: e习题参考答案, X* H: Y$ B. s f2 y
第一章 习题参考答案
- J3 j) \, u0 h$ S0 k' r% i第二章 习题参考答案
- z0 I8 s0 ?' b' b: s* _第三章 习题参考答案
9 @: P3 Z) s; d$ ~第四章 习题参考答案# q! h/ b' U/ r% u" m0 ]
第五章 习题参考答案
5 n$ r, _) |3 L: V5 B3 y# V* X/ S第六章 习题参考答案
. B2 G& d! A2 A$ m# D ~1 N第七章 习题参考答案
/ ?$ K+ ^# y- ]7 X- h: k第八章 习题参考答案) ]+ E0 Y4 m% a% n
索引- Q& S1 n# H! S6 J5 N
4 P' ~$ C: }( Y; l# n[ 本帖最后由 weilaifeimeng 于 2009-9-6 15:46 编辑 ] |
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