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发表于 2010-1-13 20:59:43
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来自: 中国辽宁大连
常规聚氨酯树脂生产过程中使用了对环境有害
4 f1 r3 J& _, ~' W2 F的异氰酸酯,并且产品中不可避免的会有一定量游
+ f- A$ k8 ^' }/ X4 j& S0 b. C; z离异氰酸酯残留,对环境造成不利影响.欧洲技术公
3 ]* M! n: p: m) T) q* ]' n2 }) D司成功开发了用于涂料和替代环氧聚氨酯的非异氰
; b* ?, {0 F6 N K$ Q" P, ^酸酯聚氨酯(NIPU).NIPU可由交联的环化碳酸酯5 z0 O$ P5 q9 w
和胺低聚物合成,避免使用有害的异氰酸酯,而且
; Y4 X/ j3 O' O7 s FNIPU 比常规聚氨酯有更好的机械性能和耐化学性7 p; R/ E7 d! P/ J
能.2 K1 f/ \, t& n0 t( a) r6 E
- \* Z0 u% r; @( E* Q. J* }6 c聚氨酯性质稳定,不能在自然环境中较快降解,2 y) n8 \/ W7 C5 x2 W* g4 u+ ?
从而造成环境污染,因此研究开发可降解聚氨酯势
* d) D$ n) P" [% o% ?在必行.纤维素、木质素是可再生资源,具有完全生
3 N, F! w: x, Y1 d7 [物降解性,故可以用于合成可降解聚氨酯.以木质素) s. P, w1 k0 Z) \' ^6 B) J
为原料制备聚氨酯,关键在于提高木质素与异氰酸2 g" G. @# y1 I: k# F( A* G
酯之间的反应程度,而提高木质素在聚氨酯中的反0 \8 Y7 \( ^) x4 h; J
应活性,主要在如何提高醇羟基的数量.用甲醛或环: W: j# {. Y( l( A" B! n
氧丙烷等对木质素进行改性,用改性木质素合成聚) U$ H2 T. h7 n2 i. V' v
氨酯可以制得性能良好的聚氨酯,同时也降低了聚
& r" O& O8 @) W: d% ]# j氨酯的生产成本_1。。.有研究表明:直接用树皮作为& q( |4 [ u' x7 u4 Y1 M, I
羟基组分可以制得刚性很强的聚氨酯泡沫,并且省6 H$ q( P& s. K( b: @* E6 F' R
去了复杂的提取工艺,此外,也可使用合成聚酯多元* ?9 Q6 S. B X3 Z* n7 w, n9 B% _
醇制备可降解聚氨酯
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7 ^: z, F' \# ^. x4 k: z由异氰酸酯作为原材料之一合成得到的聚氨酯树脂中,一般都含有2%~5%的游离异氰酸酯,0 n9 O. o" N" F. f/ _) F
个别的游离异氰酸酯含量会更高,异氰酸酯对人体的最大危害是它的蒸汽,异氰酯酯(R-N=C-0)
4 S$ T/ G! Q- x' b8 z/ u- \有两个杂“积累”双键,非常活泼,极易与其它含活泼氢原子的化合物反应,能够与人体的蛋白质8 q% H$ {4 k6 `0 u" q
反应生成变性蛋白,二异氰酸酯的蒸汽能与眼泪中的水反应生胺,刺激眼粘膜,有强烈的催泪作用, i n9 _2 S. a: O
吸入后会刺激呼吸系统,引起干咳、喉痛等,长期吸入二异氰酸酯将严重损害肺部,引起头痛、支
3 L0 h( x) l# ?" G- ]6 X C4 |气管炎和哮喘等。* S M- f6 g0 s7 X' k
为了避免二异氰酸酯蒸汽对人体的危害,各国对聚氨酯涂料中的游离二异氰酸酯含量进行了限8 u: q8 `7 Z. x6 G2 z
制。美国的NIOSH 严格推荐工作场所的TWA(按每周40 小时工作)的浓度极限值为5ppb,即每; S' O; I0 p, } j4 n/ ^
平方米大气中含TDI(甲苯二异氰酸酯)极限值为35ug,MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)为50ug,HDI" F6 B' ~6 e# [) J v! T! a
(已二异氰酸酯)为35ug,IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为45ug,HMDI(二环已基甲烷二异氰酸
. o. f7 d9 D3 O' X! R Y' \9 J酯)为55ug。当空气中的TDI 浓度达到0.1~1ppm 就能被嗅觉,因此当嗅觉到TDI 的气味时,即表
" k* p; O0 s. J5 \示空气中的浓度已超过容许的浓度。 s/ h; Q! v9 w
欧盟规定含 TDI、MDI、HDI、IPDI、HMDI 产品的容器外壁必须标明:
, b& E/ h! | X9 F0 q* ~a) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%以下者为“微害”,外壁标明“含异氰酸酯”;
! l/ k2 V( O6 e, m1 e) ib) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%~2%之间者,标明“有害”的警告标志及“含异氰酸酯”;
- t! |3 _6 Y. a Rc) 含量在 2%以上者,标明“有毒”,附上骷髅及白骨交叉的标志并标明“含异氰酸酯”。 |
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