|
|
马上注册，结识高手，享用更多资源，轻松玩转三维网社区。
您需要 登录 才可以下载或查看，没有帐号？注册
x
氟橡胶具有耐高温、耐油及耐多种化学药品侵蚀的特性，是现代航空、导弹、火箭、宇宙航行等尖端科学技术不可缺少的材料。近年，随着汽车工业对可靠性、安全性等要求的不断提升，氟橡胶在汽车中的用量也迅速增长。
' n' [. V* ]( ^' I
; z0 K+ ^- c; R( _. Q7 F b氟橡胶（fluororubber）是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子弹性体。最早的氟橡胶为1948年美国dupont公司试制出的聚-2-氟代-1.3-丁二烯及其与苯乙烯、丙烯等的共聚体，但性能并不比氯丁橡胶、丁橡胶突出，而且价格昂贵，没有实际工业价值。50年代后期，美国thiokol公司开发了一种低温性好，耐强氧化剂（n2o4）的二元亚硝基氟橡胶，氟橡胶开始进入实际工业应用。此后，随着技术进步，各种新型氟橡胶不断开发出来。 - s) ^0 J6 |( _) G$ M( @( ^6 g
! S% r A, t" F* E% M0 t中国从1958年开始也开发了多种氟橡胶，主要为聚烯烃类氟橡胶，如23型、26型、246型以及亚硝基类氟橡胶；随后又发展了较新品种的四丙氟橡胶、全氟醚橡胶、氟化磷橡胶。这些氟橡胶品种都首先以航空、航天等国防军工配套需要出发，逐步推广应用到民用工业部门。 8 |. w) U( s: J+ l! W# Y
0 r1 R9 g1 F5 L z: I
主要性能 * `2 D& F- f; l" j. a+ H
$ Q3 f# m) Q- H$ ~" m
化学稳定性佳
& I! O) X6 g# B0 T% }- P( P# o0 ~
5 h6 O2 y' o& j( ?氟橡胶具有高度的化学稳定性，是目前所有弹性体中耐介质性能最好的一种。26型氟橡胶耐石油基油类、双酯类油、硅醚类油、硅酸类油，耐无机酸，耐多数的有机、无机溶剂、药品等，仅不耐低分子的酮、醚、酯，不耐胺、氨、氢氟酸、氯磺酸、磷酸类液压油。23型氟胶的介质性能与26型相似，且更有独特之处，它耐强氧化性的无机酸如发烟硝酸、浓硫酸性能比26型好，在室温下98%的hno3中浸渍27天它的体积膨胀仅为13%~15%。
- S7 T/ s0 e% | l2 F y, ~. k x7 E
耐高温性优异
; n' S7 ]/ \# }# k. m& V: Y; Z
+ K4 f" W9 Z" U3 F; G氟橡胶的耐高温性能和硅橡胶一样，可以说是目前弹性体中最好的。26-41氟胶在250℃下可长期使用，300℃下短期使用；246氟胶耐热比26-41还好。在300℃×100小时空气热老化后的26-41的物性与300℃×100小时热空气老化后246型的性能相当，其扯断伸长率可保持在100%左右，硬度90~95度。246型在350℃热空气老化16小时之后保持良好弹性，在400℃热空气老化110分钟之后保持良好弹性，在400℃热空气老化110分钟之后，含有喷雾炭黑、热裂法炭黑或碳纤维的胶料伸长率上升约1/2~1/3，强度下降1/2左右，仍保持良好的弹性。23-11型氟胶可以在200℃下长期使用，250℃下短期使用。
1 [& U' I0 h+ ^7 w9 [/ U
0 x/ P6 p; |' b; `6 V6 Q7 m耐老化性能好 5 q2 I0 G ~6 R" z+ A, ?
: t6 n# O1 O* X; u. x" s% p2 [) x
氟橡胶具有极好的耐天候老化性能，耐臭氧性能。据报导，dupont开发的vitona在自然存放十年之后性能仍然令人满意，在臭氧浓度为0.01%的空气中经45天作用没有明显龟裂。23型氟橡胶的耐天候老化、耐臭氧性能也极好。 ' r @! O( d6 z
6 U1 Y- e8 q5 H: r
真空性能极佳 - U& L0 ^0 a' p3 E2 p# I4 [
% {4 h1 A5 d: K4 p( e* ~# r26型氟橡胶具有极好的真空性能。246氟橡胶基本配方的硫化胶真空放气率仅为37×10-6乇升/秒．厘米2。246型氟橡胶已成功应用在10-9乇的真空条件下。
0 V4 E0 w2 w( _& q+ T8 ]1 A1 `# @9 ]
机械性能优良
& a7 u, P7 @, V6 V! [
2 P; B" v `5 |氟橡胶具有优良的物理机械性能。26型氟橡胶一般配合的强力在10~20mpa之间，扯断伸长率在150~350%之间，抗撕裂强度在3~4kn/m之间。23型氟橡胶强力在15.0~25mpa之间，伸长率在200%~600%，抗撕裂强度在2~7mpa之间。一般地，氟橡胶在高温下的压缩永久变形大，但是如果以相同条件比较，如从150℃下的同等时间的压缩永久变形来看，丁和氯丁橡胶均比26型氟胶要大，26型氟橡胶在200℃×24小时下的压缩变形相当于丁橡胶在150℃×24小时的压缩变形。
/ p& `5 L% E7 G, u) t7 i. u$ z; E; p) O$ C4 l4 y
电性能较好 3 J, E* o$ h! l( U1 a ~2 m+ M
6 T" G# l( ^2 D K, s5 z0 Y
23型氟橡胶的电性能较好，吸湿性比其他弹性体低，可作为较好的电绝缘材料。26型橡胶可在低频低压下使用。 + M# t! B$ |$ F s- s- n
8 M; B4 H/ ?. v! `透气性小 1 [1 U5 E8 y( C9 I1 v) g
' J+ X6 q' |/ N& Y* J氟橡胶对气体的溶解度比较大，但扩散速度却比较小，所以总体表现出来的透气性也小。据报导，26型氟橡胶在30℃下对于氧、氮、氦、二氧化碳气体的透气性和丁基橡胶、丁橡胶相当，比氯丁胶、天然橡胶要好。 + r0 i3 Q5 e! c) G. T
( b5 e4 q4 f6 K. g) k& I低温性能不好
5 D& O& ^( ?( ?
8 ?# g7 v, g. t氟橡胶的低温性能不好，这是由于其本身的化学结构所致，如23-11型的tg＞0℃。实际使用的氟橡胶低温性能通常用脆性温度及压缩耐寒系数来表示。胶料的配方以及产品的形状（如厚度）对脆性温度影响都比较大，如配方中填料量增加则脆性温度敏感地变坏，制品的厚度增加，脆性混同度也敏感地变坏。 8 _$ b( c% M& f% Y2 }
( e7 l% w5 V. o; K
耐辐射性能较差
- u2 O6 [! z. a2 P0 {- _
% P$ U. b4 I% E, Y% n氟橡胶的耐辐射性能是弹性体中比较差的一种，26型橡胶辐射作用后表现为交联效应，23型氟橡胶则表现为裂解效应。246型氟橡胶在空气中常温辐射在5×107仑的剂量下性能剧烈变化，在1×107仑条件下硬度增加1~3度，强度下降20%以下，伸长率下降30%~50%，所以一般认为246型氟橡胶可以耐1×107仑，极限为5×107仑。 4 ~. m( K- G9 h7 [+ q: B% m1 B4 S# i' a
6 W: i6 ^2 \; J* k5 f9 |
重点应用
+ _0 [% A+ }9 k4 r3 A1 M6 i1 U# a z2 p: F$ A# |# d, t
由于氟橡胶具有耐高温、耐油、耐高真空及耐酸硷、耐多种化学药品的特点，已应用于现代航空、导弹、火箭、宇宙航行、舰艇、原子能等尖端技术及汽车、造船、化学、石油、电讯、仪仪、机械等工业领域。
0 S) i" o$ W. G; S2 `6 f3 ^# _, Z+ m) O# a+ ^- D" @7 r
典型应用 Q1 x$ U1 c2 [- E
6 ]6 V: X: U ]/ o2 K氟橡胶密封件，用于发动机的密封时，可在200℃~250℃下长期工作，在300并下短期工作，其工作寿命可与发动机返修寿命相同，达1000~5000飞行小时（时间5~10年）；用于化学工业时，可密封无机酸（如140℃下的67%的硫酸、70℃的浓盐酸，并℃下30%的硝酸），有机溶剂（如氯代烃、苯、高芳烃汽油）及其它有机物（如丁二烯、苯乙烯、丙烯、苯酚、275℃下的脂肪酸等）；用于深井采油时，可承受149℃和420个大气压的苛刻工作条件；用于过热蒸汽密封件时，可在160~170℃的蒸汽介质中长期工作。在单晶硅的生产中，常用氟橡胶密封件以密封高温（300℃）下的特殊介质—三氯氢硅、四氯化硅、砷化镓、三氯化磷、三氯乙烯以及120℃的盐酸等。
" J! ]9 A; q( w! J' n% w# s
' G: \; p% q& v2 g b& G! k在高真空应用方面，当飞行高度在200~300km时，气压为133×10-6 pa（10-6mmhg），氯丁橡胶，丁橡胶、丁基橡胶均可应用；当飞行高度超过643km时，气压将下降为133×10-7pa（10-7mmhg）以下，在这种高真空中只有氟橡胶能够应用。一般在高真空或超高真空装置系统使用前，需经过高温烘烤处理，26型、246型氟橡胶能承受200℃~250℃高温老化，因此成为高真空设备及宇宙飞行器中最主要的橡胶材料。 ; ^ { k k4 ]/ j- L6 z
4 z# U' \/ j5 e/ ^用氟橡胶制造的胶管适用于耐高温、耐油及耐特种介质场合，如用作飞机燃料油、液压油、合成双酯类油、高温热空气、热无机及其它特种介质（如氯化烃及其它氯化物）的输送、导引等。用氟橡胶制成的电线电缆屈挠性好，且有良好的绝缘性。氟橡胶制作的玻璃纤维胶布，能耐300℃的高温和耐化学腐蚀。芳纶布涂氟胶后，可以制作石油化工厂耐高温、耐酸硷类储罐间的连接伸缩管（两端可有金属法兰连接），可承受高压力、高温度和介质腐蚀，并对两罐的变形伸缩起缓冲减震连接作用。尼龙布涂氟胶后制成的胶布密封袋，作为炼油厂的内浮顶贮罐用软密封件，起到密封、减少油液面的挥发损失等作用。 ( B. g" C$ U; p/ H5 |7 O: e8 G
! D! `+ R* |+ p6 g8 E2 L; K
23型、四丙型氟橡胶主要用作耐酸、耐特殊化学品的腐蚀性密封场合。羟基亚硝基氟橡胶主要用作防护制品和密封制品，以溶液形式作为不燃性涂料，应用于防火电子元件及纯氧中工作的部件。其溶液和液体橡胶可用喷涂、浇注等方法制造许多制品，如宇宙服、手套、管带、球等。也可用作玻璃、金属”濑性体、织物的胶粘剂，制造海绵及接触火箭推进剂（n2o4）的垫圈、“o”型圈、胶囊、阀尹畴各类密封件等。 1 z+ R" U) i/ l2 w
D" A8 J( M. Q$ Ng型系列氟橡胶制作的密封件具有使用vitona、b、e等氟橡胶无法达到的耐高温蒸汽性、耐甲醇汽油或含高芳香烃汽油的性能；glt型氟橡胶、氯化磷橡胶、全氟醚橡胶等更具有宽广的使用温度范围，低温柔软性、弹性密封性等。全氟醚橡胶还具有突出的耐介质腐蚀性，在军工尖端技术中得到广泛应用。 % G3 ~6 R q4 P8 j3 ~5 e
6 E" n4 h3 c1 k2 @9 m用氟橡胶制成的密封剂—腻子，耐燃料油性能突出，可在200℃左右的油中使用，被用作飞机整体油箱的密封材料。用氟橡胶制得的闭孔海绵，具有耐酸、耐油、宽广使用温度范围和良好的绝缘性，可用作火箭燃料、溶剂、液压油、润滑油及油膏的密封和火箭、导弹的减震材料，耐温达204℃，浸渍氟胶乳液的石棉纤维布，可制成石棉胶板，用于耐高温、耐燃烧和耐化学腐蚀性的场合。 ; N! l7 w6 w6 C+ L+ g
* L1 u3 ~+ Y9 j" m S7 n g, a汽车工业
7 A, i3 ?% \) ^$ k0 w# r3 V0 F& `- B+ C/ D( `! I& a2 Z5 o
近年来，随着汽车工业飞速发展，汽车发动机室的温度增高，改性燃料和强腐蚀性发动机燃油的使用日益普遍，氟橡胶比以往更为广泛地用于汽车的密封材料。
- V7 e7 D2 k4 ~ I/ W3 j0 X' P m& M
为了提高汽车发动机的功率，节约燃料，保证汽车行驶的安全性，新的燃料喷射系统出现。在此系统中，汽车从油箱流入发动机，然后又返回油箱循环流动，汽油与氧混合会产生氢过氧化物。含有引氢过氧化物的汽油称为“酸性汽油”，它能使多种烃类橡胶软化或硬化。而氟橡胶不会因接触酸性汽油而产生劣化变质。表1 燃油c的渗透率世界各国每年都制订新的环境保护法规。汽车的总烃排出量受到日益严格的限制，汽车工业越来越难满足这方面的要求。在美国，汽车必须经shed（密封箱蒸发量测定）试验合格。氟橡胶对烃类的渗透有极优良的阻隔性（表1），在燃油胶管结构中覆以氟橡胶层，即可减少烃的渗透量。
, a1 P; ?: {$ ~& B: [% P V
0 ~ @4 _$ c) O# C0 S$ Q! Q汽车燃料系统的制品，必须在-40℃~150℃的温度范围功能正常。但是氟橡胶随含氟量的增加耐低温性能劣化（玻璃化温度上升），为了制造在-40℃下性能正常的制品，需要对耐寒性差的氟橡胶产品进行改进。如今，全氟醚橡胶已经开发上市，有效地改善了氟橡胶的低温性能，但目前因价格问题还难以大量推广。
, r/ P; }9 _5 I4 d! L% R5 a: E' F+ N
汽车行业都密切关注燃料的甲醇化，都急切地开展可能适应任何燃料的ffv（flexible fuel vehicle）的研究，橡胶零件的ffv化尤为迫切。甲醇与汽油混合时，氟橡胶的体积溶胀约为10%左右。但单就甲醇而言，由于氟含量不同，氟橡胶的体积溶胀差别就很大。氟含量高时几乎不发生溶胀，但随着氟含量的降低，在低温区域下的溶胀就变大，尤其在氟含量为66%的情况下体积溶胀将显着增大。这可认为是由于低温下氢键产生的甲醇结合体与氟含量为66%的聚合物的sp值接近所致。
" E' V5 r; X2 q0 k6 j w% w7 _0 [: H; b% ?$ v% Q+ t
从某种意义上讲，氟橡胶也是随时代的进步与发展而成长的产物。尽管这些材料价格较高，但以其优良的耐磨性、耐油性及其可靠性等，具有较高的实用价值，因此，其用量在逐渐上升也不足为奇。氟化物的开发还有很大的潜力和可能性，期待今后能开发出使用价值更高的氟聚合物。
5 e' w1 n# }6 S, q摘自：http://www.jxwy8.cn/thread-1944-1-1.html |
|
[复制链接]
发表于 2009-5-28 14:33:43