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有机硅高分子化学
$ w+ c _; y1 `* P/ H| 有机硅高分子化学 目录 | 序言7 D) `( h( \2 s& t/ a+ N" \
符号略语表
! Y! m$ n' b4 I1 T5 z第一章绪论* e' H; X- q& D) z' C
1.1有机硅高分子的用途$ G! J% u8 [/ j. x* H) F P
1.2硅原子及含硅化学键& ?+ `0 [; X. t/ ~- E K
1.2.1硅原子和碳原子的比较; s& Z) a/ Y! v( g |( N
1.2.2含硅化学键1 z( e4 p3 x. s1 h/ Q. ^+ I+ P: [/ ]
1.3硅氧链. K& ]$ d3 s9 p( _2 W
1.3.1特点# D" T) h4 F1 P8 S8 `. i
1.3.2端基
$ D: n) F5 l1 G% o4 x1.3.3侧基
: D, c% A- f9 a: Y' [7 ^1.3.4分子量及其分布
5 r u# m& e, l; D1.4硅氧烷环
, G; \7 h! c- u' }3 y6 G1.5各种类型的聚硅氧烷
$ A' x' L8 J; w6 ^8 ?第二章单体合成/ K7 e8 H+ b: Q0 U' }* x- p+ e
2.1含氯单体
9 F* c0 n7 O8 q2 z2.1.1甲基氯硅烷( j: m- z, r' j- D5 f. Z" W+ S
2.1.2苯基氯硅烷2 I2 D4 Z/ ? B# o% s
2.1.3甲基苯基氯硅烷" Y) Y/ k4 C0 }& f3 W$ B( q" y! b
2.1.4甲基烷基二氯硅烷( e/ k: o& }/ m9 v( U5 {
2.1.5三甲基氯硅烷8 l9 F- K' g& T* ~+ y
2.1.6对(双氯二甲硅基)苯' X- R1 O4 H7 I) n+ m Z
2.2含氢单体. F& d. W! A! g. U
2.2.1甲基氢二氯硅烷
+ y% X. }4 ]$ R. v" m, q2.2.2二甲基氢氯硅烷2 N& J! [& H" c: y3 Z6 P
2.2.3四甲基二氢硅氧烷) J( A, d, S5 f. J' S
2.2.4四(二甲氢硅氧基)硅烷
4 W; W7 z" ^6 [, v6 r" W4 Z3 s2.2.5四甲基二氢硅氮烷4 \4 V0 r- M, r. c& y1 @
2.2.6三甲氧基硅烷
# E3 R. t0 b: I2.2.7三惭氧基硅烷 {' P' Q; z9 J [3 r3 [7 `
2.2.8基他含氢单体) Z& P" D( W. J W5 t
2.3含烷氧基单体% t. y; Y* }$ l4 K/ A; y5 \4 C" O
2.3.1醇解法
- n: J9 g5 C1 j1 I- U2 q% t( ^2.3.2有机金属法
0 j8 y5 \& p2 k8 Y% F% N6 a2.3.3酯交换法
8 ~$ R% g7 h4 X; i% G) P$ w: m7 U, s3 G2.3.4含烷氧基的格氏试剂6 ~% E# a& j) A! [# N% Q/ Y# ]
2.4含OH单体
: F2 k% b" h B$ d: ^* {8 J2.4.1一元硅醇
- }" | F# \6 t% |% [- n+ w2.4.2二元硅醇. C- [+ H( D6 K' X9 ^' q( }
2.4.3三元硅醇
3 s' o& [% i$ i. A" n$ X& w. e$ H( e2.4.4双(1，4羟二甲基硅)苯2 K- g4 u# k" c( F
2.4.5含(SiO)3H之单体
0 r+ r# s8 @ ]. N. M% C2.5含乙烯基单体* Y& q" Y1 U1 u0 ~7 I7 X
2.5.1甲基乙烯基二氯硅烷) j1 A1 [) p! A# G# i5 y# A
2.5.2四甲基二乙烯基二硅氧烷- U- M" @- q- T9 }, i# a
2.5.3甲基α烯己基二氯硅烷
/ _0 m# s6 g& e5 q; f0 X# w* z2.5.41乙烯基8氯八甲基四硅氧烷; d9 ? V: i; n! T& O6 F7 c
2.5.5(对乙烯基苯基)二甲基氯硅烷7 Y3 o6 l6 s5 @- T9 [& @. _( a4 ~. c
2.5.6三甲基硅惭烯和三甲基硅丙块
& p- z. j7 B1 W$ I$ k2.6含胺基单体
) I' X( F8 Q: ~1 o) W2.6.1六甲基二硅氮烷1 L9 e/ `) S, t5 {- N
2.6.2二甲基(2，2甲胺基)硅烷. F- r" d5 T& M2 b, Z
2.6.3六甲基环三硅氮烷; [' F, E D7 @* A
2.6.4六甲基环二硅氮烷
" z5 c# b. @! f" P! n2 X2.7环硅氧烷1 O& N* |9 O) k8 [1 l
2.7.1八甲基环四硅氧烷D49 y Q. }+ }4 d( g6 E+ o& J
2.7.2六甲基环三硅氧烷D3
& p& ~9 L( r8 r. v& M2.7.3六烷基环三硅氧烷D2R3% n$ }: G- Z. ~4 \# k0 Q
2.7.4六苯基环三硅氧烷D2p3
/ l/ I7 d, P/ W# N8 j2.7.5三甲基三苯基环三硅氧烷Dmp3/ L6 ~0 \$ M/ z, A( ^
2.7.6四甲基环四硅氧烷DH4
5 b* V2 `7 i( ~+ }+ t2 F' x2 X2.7.7甲基乙烯基环硅氧烷DV3DV4
1 z8 p, N8 n! r0 |+ {. u7 B# [$ h5 L2.7.8甲基三氟丙基环硅氧烷DF3
: j- g* P7 U$ U0 h4 J2.7.9甲基β腈乙基环硅氧烷DCN4
6 |7 }( l2 M) K1 D. Q! z5 h2.7.10含官能侧基的环硅氧烷DR45 q2 A# [/ ]/ c
2.7.11环(二甲硅氧共甲氢硅氧)烷DxDHyx,y=1～49 [4 v5 `& A- X* Y, j
参考文献8 E( d/ l0 s: z) M
第三章硅烷偶联剂
7 b( ^7 @4 {) G4 y2 T' e4 r, N3.1乙烯基三乙氧基硅烷CH2=CHSi(OEt)3
$ o9 V! Y N, a8 |6 B0 V1 F% P' X' Z+ |3.1.1热缩法
9 b% L' I, P$ Z9 e k3 H3.1.2加成法# v- b' W) C! d
3.2胺丙基三乙氧基硅烷H2NCHCH2CH2Si(OEt)3
. t6 _8 Q3 }/ U `) S4 c2 @3.2.1液氨化法
% ]/ v$ W) a; \7 \3.2.2丙烯胺加成法4 u. V6 D% k9 _9 y9 c5 ~
3.3环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷CH2OCHCH2O(CH2)3Si(OMe)3
: Q( o7 e- H( J1 v3.4甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷CH2=CCOO(CH2)3Si(OMe)3Me2 b" D& a7 A e6 x) {5 S
3.5巯丙基三甲氧基硅烷HS(CH2)3Si(OMe)3
9 D& \3 M* _# ^ {6 G q3.6六甲氧基硫桥二硅烷(MeO)3Si(CH2)3Sx(CH2)3Si(OMe)3- ?- M9 d2 b# L; s- a; O
3.7苯胺甲基三甲氧基硅烷C6H5NHCH2Si(OMe)33 M! }2 f+ w+ M/ j4 r8 z8 K' h
参考文献
9 C5 _8 C/ p2 {- x% N' N第四章单体的几个重要反应
- m- |! C. p! z4.1硅氢加成反应! H' r9 z' K! V7 O& Z% v/ x1 y- g2 t
4.1.1反应机理
. g2 E9 u2 o9 N7 p$ x4.1.2催化剂结构的影响
# h2 ] t1 i% b+ V) Z! A4.1.3反应物的结构
+ w# Y% F% I; x$ Y7 b: m4.1.4副反应' n) N8 g2 \) T& O1 b
4.2硅醇缩合反应
# z X1 { b+ J4.2.1与SiOAc的缩合
' U8 R. J$ b# Y$ H" {' ?4.2.2与SiCl的缩合
+ N" R, o! c0 j- Y8 ~$ l' b& c4.2.3与SiOR的缩合3 e: Y% K6 @7 A# \' ?7 K. e
4.2.4与SiOH自缩
! o( W: Z$ v7 Y! A4.3有机锂的反应& ^% X8 U; d( m4 A
4.3.1作为D3开环聚合的引发剂. Y2 ?& e$ [, {9 a% p6 V$ |% |
4.3.2在有机硅化学中的应用
. Y3 O/ N+ a1 Z参考文献 j+ l# i" w/ N! o; z4 d; s3 ~' g
第五章聚合反应8 u, m: d: `6 ] A+ h/ I6 t
5.1开环聚合
G" C7 e2 B u7 s) ?5 i5.1.1环体与高分子线体平衡与浓度的关系4 y9 K' Q) |& p- _; k5 \! V
5.1.2环体与高分子线体平衡与结构的关系5 K0 F/ b1 W: f3 P; s- f) k
5.2阴离子聚合$ \, Z0 k) o. u' R
5.2.1催化剂4 K h/ P1 T0 ]
5.2.2环体结构/ ?* G( m6 a8 y1 \+ `$ \- B
5.2.3阻滞和促进. b" Y7 D( _# h- f
5.2.4反应机理
7 r, [% G8 ], y5.2.5调剂反应. F& }3 v/ ]& {. W0 P6 t6 {9 @% U
5.2.6非平衡聚合
5 g0 E9 W8 d# ]# ^$ M$ {3 O3 N5.2.7开环共聚
( f7 s/ |3 ]0 S4 `5.2.8含官能侧基环体的聚合
8 W. s) W+ }; S# C6 o* {& M5.3阳离子开环聚合
# R0 A) @; A$ @- f. S+ U' b1 E- \3 M5.3.1聚合应用举例9 |0 T R1 O- z+ r( v- G k G
5.3.2硫酸催化聚合
) |% r2 n3 w% N8 f; F5.3.3CF3SO3H催化聚合+ b' A" g/ B) k1 b/ X) D
5.3.4有利于D5生成的重排
, ]7 J0 Z- g0 z, C1 D2 B) t6 Y5.4缩合聚合
! F( m) ?9 q* h5.4.1水解缩聚6 l+ U9 t( x/ [4 @
5.4.2SiOH自缩8 u& j2 A L) W+ |+ r! P
5.4.3SiOH与SiOR缩聚) C' d+ U$ _: |, N: }9 L5 s7 }
5.4.4SiOH与SiNMe2的缩聚! A: g+ L7 O1 Y% L1 p" ~0 `9 n( v
5.5乳液聚合% R/ W) U, }5 p5 @) V
5.5.1阳离子乳液聚合$ V0 q& q& e7 d8 V9 P0 J' B) l
5.5.2阴离子乳液聚合/ x4 C \8 \& i/ l% Q2 G
5.5.3开环共聚$ Q! e- U3 ?# R3 b
5.5.4HODnH在乳液中的缩聚, [6 h4 R$ ^2 ~& d! H7 ^* w$ z
5.5.5非离子乳化剂的作用
: w) W% N4 Z4 S' b$ d5.5.6酸、碱在阴离子、阳离子乳液中的分布9 r6 Z I9 o5 `
5.5.7乳液粒子在聚合中形态的变化1 ~5 u3 x3 J2 W( b, l
5.5.8一些乳化技术1 s t' c0 F; n+ e4 b2 `
5.5.9乳液的交联和增强. P' L4 H5 l, A' _+ n
5.6辐射聚合; m6 [. M( z2 B7 B) R+ _
5.6.1阳离子型聚合/ X$ f$ ?4 O- \* T# _9 `4 a
5.6.2辐射引发和化学引发6 l; ~/ h/ b# G" G
5.7硅上乙烯基和乙炔基的聚合% ]3 K* n' v7 O1 H4 A- _7 k
5.7.1阴离子聚合
$ ^" \" o% U% F! O; P6 s5.7.2自由基聚合
6 R0 q8 N. i! [7 f; m, s! _, B+ z5.7.3硅乙炔基的聚合7 a7 H) M* J# ]! J2 {8 K
参考文献
y2 ], {; P: [% r7 R9 Y$ I6 T第六章含端、侧官能基的中聚硅氧烷1 W- R& `- G9 r" G/ N
6.1硅官能中聚体的合成 z4 A9 p' ~: v1 \9 G7 @, r; ]
6.1.1α，ω二氯聚二甲基硅氧烷Cl(SiO)nSiCl
# x! J C4 B. Z& F6.1.2羟端中聚硅氧烷HO(SiO)nSiOH" n- T- }- e* F$ X/ W
6.1.3H端中聚硅氧烷H(SiO)nSiH9 V9 E: i$ t1 Q/ |
6.1.4单H中聚二甲基硅氧烷H(SiO)nSiH( |! X& Q8 j% ~& U
6.1.5α,ω双(N，N′二甲胺基)聚硅氧烷Me2N(SiO)nSiNMe2
7 \5 L7 P% G6 s6.1.6端甲氧基聚硅氧烷MeSi(OMe)2O(SiO)nSi(OMe2)2Me0 P( ?( P @4 ~) {3 U. D: m
6.1.7同时含有两个不同硅官能基的中聚体
0 o: }1 }' b! o0 `6.1.8侧H中聚硅氧烷［(SiO)4H及(SiO)mH(SiO)n］' a7 @. u4 o p* _# K3 V4 v
6.2碳官能中聚硅氧烷
7 b4 r% z: j; `1 { v6.2.1乙烯端聚硅氧烷
# V8 W' T6 j8 i, z$ h" ?! `6.2.2烯丙端基中聚硅氧烷
, \; _" e4 B& h+ b# r5 Q% K/ D6.2.3羟烷端基中聚硅氧烷
- g2 m) b- r$ h& i6.2.4酚端基中聚硅氧烷5 d8 Y% |6 ^$ Q8 M4 [
6.2.5胺烷端基中聚硅氧烷6 b" ]* @6 ` N" x8 Z! F4 k$ x
6.2.6胺芳端基中聚硅氧烷
% O2 s; H6 B; X/ ~8 |: \: `6.2.7二胺芳端基中聚硅氧烷
/ J+ ]! q+ U, W& V3 x! d0 m6.2.8吡啶端基中聚硅氧烷
7 W- j( h7 K3 r, K6.2.9环氧端基中聚硅氧烷
* m1 U' X# j' m/ }7 N6.2.10吡嗪端基中聚硅氧烷
, \! {2 O! v# K" n E) _6.2.11羧端基中聚硅氧烷
- d" z3 a) ^6 q6.2.12甲基丙烯酰氧端基中聚硅氧烷
, N+ `2 G, j3 R1 Y9 W. v+ C6.2.13酸酐端基中聚硅氧烷
) v* w6 U/ y& Y4 x0 P. x9 P+ h) Q( m6.2.14马来酰亚胺端基中聚硅氧烷
/ q0 l# h7 W" ?+ @3 _0 p3 E( _: F6.2.15苄氯端基中聚硅氧烷* o. ~: j% p) f' t; p
6.2.16内酰胺端基中聚硅氧烷: C) d; e# C# T2 s: @- d, `
6.3含两种不同官能端基的中聚硅氧烷
. d2 Z2 v6 C- s8 @: R4 m" c5 X6.3.1含端H及端X的中聚体3 H/ h- w. B# x, B" G9 _
6.3.2含端Vi及端X的中聚体
: n; d) ~; |# {: M9 a6.3.3含其它两种不同端基的中聚体
! V6 j" v4 x3 v# O. {, w8 _! k6.4含侧官能基的中聚硅氧烷
2 n4 z% b V( Z6.4.1含侧SiH基的
8 ]* F6 ~- I' G+ \6.4.2含侧SiVi基的6 M! }7 |8 |0 m# a
6.4.3含CN及NH2侧基的
) s7 n. Y2 ~; Z" W. N( r, @6.4.4含COOH侧基的
M; ?! i& s, t! u2 O- b3 @6.4.5含(CH2)O侧基的: J$ v( X, Q W, U' ^
6.4.6含CH3CH＝CH侧基的# r7 t* R0 ^6 s8 p
6.4.7含丙烯代Norbonene侧基% V" r$ `# M' e7 J% ~( n8 M' l
参考文献) e1 e- N- K0 X
第七章三官能硅烷的缩聚
" U3 O. @' N0 z) M0 n+ l7.1梯形聚合物0 Q# t' y% s+ R( H8 \+ S' H
7.1.1侧苯基梯形聚硅氧烷: U9 V/ e9 W1 H: t2 a' A
7.1.2侧甲基梯形聚合物+ t& t; B% r+ L* i3 x1 [
7.1.3侧氢梯形聚合物. V4 _8 m$ @! r$ ~: w* U
7.1.4含光敏侧基的梯形聚硅氧烷
1 Y1 x4 y3 t# c% X$ c7.2聚芳撑倍半硅氧烷- x2 I3 V9 i2 W, w4 c0 m( \ V
7.2.1合成* r" T% U9 p2 y3 s% h: a- L+ Z- k
7.2.2结构表征
( L6 b ?* a! r0 Y6 f2 Y) R5 Y9 x7.3有核心的分支聚合物% C/ P' Z4 e2 H X }( ?5 \1 M! D, F
7.3.1硅核心
l1 Q. m) C" H. g6 _; A7.3.2苯核心4 U& a1 k- g; Y# s9 Y. P u2 z
7.3.3核心上有三个不同支链 G5 W! x' w2 |
7.3.4以SiO2为核心的PDMS的分支聚合物
! Y) M, j6 Q! ^7.3.5以笼型硅氧烷为核心的分支聚合物
+ S; p' C& R- L. D; \) ]7.4树枝形聚合物
# U0 U1 U& w( X% ?7.4.1SiH外层型
9 j, B( N. F/ g2 ~. |. a/ M" z) P7.4.2SiNEt2外层型& D: H% m$ y! q* r3 C; k
7.4.3自己加成型
& p7 j9 j9 r: e9 @7.5含笼形硅氧烷的聚合物5 ~. f. b/ [8 ?$ d$ k3 W. i
7.5.1串凳式聚合物7 k9 @5 U: z2 v; t. x+ C) @6 t' T
7.5.2悬笼式聚合物 {$ i) m l0 _! ~+ A
7.5.3笼笼连接式0 I( q$ r3 Y* z( F; |; D
7.5.4笼穴式
@; j" A* P% ?# X& W7.6硅树脂
7 |" z8 h) _- c- r7.6.1甲基树脂* r$ d+ [( v: K& J% c
7.6.2甲基苯基树脂
5 V0 A0 T) r Z( F7.6.3微粒小球
4 `. j) ~8 ?6 r: B) K9 a5 U7 Q6 G参考文献
( D8 v: L( g5 G' f6 h% S, ~, z) r& w. {第八章交联反应
; j9 C' s4 W7 g1 A1 r8.1缩合交联) i9 }* @8 G ]" J& J
8.1.1单包胶
( g3 A6 m% ?( R5 ]$ l8.1.2双包胶
j8 X) ^% b/ H& x& E8.2过氧化物交联
) y9 P$ N% ?% c% P4 S8.2.1过氧化物
+ |6 p, o9 e- h1 l# _8.2.2交联反应+ T" a( n/ k6 L/ \" R
8.2.3生胶结构的影响
/ ?* k% @8 ]+ t |. |8.2.4硫化工艺- m% L: }- `0 p# v% Z; Q3 G+ n
8.2.5硫化助剂
( m* V; x$ P; i8 B8 k: T8.2.6烯、炔交联' K, h& R0 ?4 v" G
8.3加成交联
4 d/ m V+ m+ y5 `4 x* A9 _8.3.1乙烯基生胶
: b! p2 h1 d. ^( w8 J( A4 j+ F6 w8.3.2硅氢交联剂, u7 I# k) J( o( ?0 ~6 S
8.3.3交联催化剂7 p, F) w. o+ u, \2 e1 V5 J$ g h" G
8.3.4阻滞剂% K; W* a$ T6 [) J( ?) r
8.3.5液体硅橡胶 o* d$ L& [( p# q. c0 O
8.3.6交联动力学* H' D+ S8 o1 M* O' X
8.4辐射交联
$ c# X, |& Y$ o8.4.1辐射交联的自由基性质' D. }6 Q9 Z$ D) s
8.4.2Dvi强化交联的效应
2 F1 @: t" s6 Y8 d8.4.3与化学交联法对比) a5 u; K: Q5 @( `9 X6 \# h
8.4.4辐射交联的参数. n( K& G! e7 f; T5 e q Z0 N
8.4.5辐射硫化制备高强胶
0 E7 @# H% I1 D: [9 s( e% n8.5光交联
8 _ x; v0 W- K8.5.1特点+ o0 U' _! }0 v" S* }7 w! T4 c! b
8.5.2借引入光敏基团交联
. V3 D1 g3 m( W0 O- n0 `" {7 K& J8.5.3借光引发剂交联* U- m, e/ g! s" Z/ P
参考文献
2 m. Q- m0 T! v+ H第九章硅橡胶及其增强和热稳定怀1 n5 ]: q0 A2 J) X* S- [
9.1生胶
1 ?; a* ^7 r' b7 _9.2填料: }7 G- I* R, ^* K0 @
9.2.1填料的制备$ g. m" F+ m# r' ]/ B7 u. Q
9.2.2SiO2的性质. r( v- l7 p i7 a. z
9.3增强作用8 N! w% e* [/ j
9.3.1颗粒大小3 V6 L7 M' P0 B3 p; k
9.3.2聚结体的结构
! r2 \4 T* d8 E, H+ S& {9.3.3界面作用
! }" D) a2 M. q+ ~9.3.4硅氧链- C2 S8 x& b2 d
9.4稳定性
) v2 ]( O w) w! l* v9 }9.4.1热稳定性4 m7 W' j, Y, J+ {
9.4.2热氧化稳定性
7 N& r _1 f* V$ e) s* }9.4.3填实的影响7 f8 h2 T( E0 T0 M
9.4.4水解稳定性% V2 _$ A. Y2 c# ^* L% {. R" {
9.4.5在高真空、辐射、气候等条件下的稳定性
$ @5 H+ g; R; Y, G( |9.4.6硅橡胶的高温使用寿命
( o* v$ {0 ^& d; c3 r! @参考文献
. s0 m, h9 W" A y3 A z, ~0 o第十章几种特殊的含硅高分子
) u& e- x5 X% ^9 |10.1含氟聚硅氧烷' }- q9 |( k4 ~0 m. a
10.1.1氟硅橡胶
$ ~6 n& ?, Z: p10.1.2表面活性剂
, v3 r6 i) S. I$ T3 E10.1.3官能末端Rf侧基的硅氧烷' B5 C: l( @ c5 `$ C
10.1.4作共聚物组分
& R4 d% i8 P- F9 Z ^/ z10.1.5有其他结构
9 k/ y) k* V: W, v( N3 ]10.1.6含抗癌药物
! S" G* }/ f& a+ M. g3 l10.2含苯撑链节的聚硅氧烷# o; Y6 R b' o( s( D
10.2.1嵌段共聚
0 V; t; d6 O0 b2 q10.2.2交替共聚& g3 h0 j1 A9 f, s7 w
10.2.3共聚中之重排
e& i/ A$ N7 c10.2.4各种硅烷的比较9 I* ^+ Q- Q; ~; m' }0 h; w
10.2.5交替共聚物之热稳定性
; h f+ W, N+ Y# _10.3含硅胺基团的聚硅氧烷
! R) t2 u3 W1 J6 F' T: T. l10.3.1共聚物的制备
' d8 d5 Y' x' }9 r6 T0 z10.3.2四苯硅氮胶对热及水解的稳定性) h" r3 c: i, q# j r
10.3.3提高硅橡胶的热稳定性
, ^# r) X* E$ ^. ?# T$ k3 \10.3.4用于使室温硫化胶交联
; V$ W6 q8 U6 Z- e+ q! J10.4聚二烷基及聚二芳基硅氧烷* Z7 u' Y* t* i3 a2 Y7 G% H
10.4.1聚二烷基硅氧烷% n2 x+ E: k& l8 ?/ W( `4 @
10.4.2聚二苯基硅氧烷
) p* U' B7 I* W5 O8 i6 o" Q10.4.3聚二芳基硅氧烷
" i/ y1 e; @/ U/ \" ?+ _: K参考文献( s6 T# E3 L! w& @, E3 h9 e0 {
第十一章含功能侧基的梳形聚硅氧烷
0 j0 G. Q+ C4 i L) ^11.1含液晶基团
- a2 F2 D5 \ w7 ^% J; i* P11.1.1绪言2 I1 @9 w' N( j) M% ?2 T
11.1.2含芳醚芳酯侧基的液晶4 g4 c2 s" a( ?2 i' q* d) L
11.1.3含稠环侧基的PMHS
& R& f" O$ e- x2 h/ x11.1.4含螯合金属的梳形聚硅氧烷( L# q/ _, F# Z, E; ^; U6 n" F
11.1.5主链有刚性基团的液晶
' j2 D9 n: E$ q" m: t( H. d11.1.6介晶基团在主链的液晶& E) y& T" @4 I3 z( N
11.1.7介晶基团在环侧的液晶
* @8 I+ r6 @/ e) K11.2高分子固体聚电解质5 M3 M' W" A) l( x
11.2.1绪言
p% k/ j2 U: Z2 B2 Y/ O5 c11.2.2含CN侧基的复合物4 N; }9 L8 ?0 |0 s. x
11.2.3含聚氧乙烷侧基的复合物
/ G% R, N1 J+ |4 M( N11.2.4含酯侧基的复合物9 A, h% z2 ^+ P& G; z
11.2.5含—COOLi侧基的复合物7 l; Z* X, j$ j; L4 j
11.2.6含—SO3LI(Na)侧基的复合物
" g$ K" q4 u3 b+ H. r! y11.2.7含碳酸酯侧基的复合物
. M M6 f% T+ f) {; w9 a1 h11.2.8含介晶基团侧基的复合物
+ z8 w, D) A/ p11.2.9室温硅橡胶的复合物+ D7 f! k, v6 o5 k9 m2 c$ M! `2 w
11.2.10含PEO侧基的梯形硅氧烷的复合物
8 ~4 V2 S" {: }6 g# m/ `- `$ L11.3分离膜
$ r0 T; q5 `$ J11.3.1聚硅氧链上侧基的改变
$ S7 V$ c U. X6 K# t9 S11.3.2含侧基聚硅氧烷网络$ T, |" N0 V' | [ P
11.3.3引入含氟侧基
7 d/ \* G' h8 t# P, g0 u11.3.4引入介晶侧基
s- N! r0 P; \ G6 ~ @11.4能光固化的侧基7 n; I) H, f- Q1 P/ R$ l
11.4.1用环氧基团固化
O F# {0 w; p/ c2 a. Q- M) c11.4.2用丙烯氧基团固化
0 k) \$ A- Q, J# K. A" \11.4.3用冰片烯丙烯醚基团固化
9 l' H' p4 |% K, ?/ `/ x11.4.4用甲基丙烯酰氧基团固化" r3 x- w. i3 P& V% A1 G3 q
11.4.5紫外吸收基团
% X8 L7 r3 z8 x* }% q5 a$ T参考文献; t" q) {! A( h: v' h, z" o- q' d
第十二章聚硅氧烷与有机高分子的结合
, X( O- y- m6 m7 F' U/ f2 R8 a12.1绪论% O; a$ m$ p6 K) Y7 v
12.1.1结合的目的1 [) V. f# M2 ~9 S3 l
12.1.2结合方式5 h+ P6 s, D8 Q* @6 B7 j/ B! T
12.1.3影响结合的结构因素
( F* O {0 p- f# i9 a4 I12.1.4相结合的高分子的类型% Q- {1 o' M. h9 n% v
12.2与聚苯乙烯的结合& l/ m' `( O/ ^
12.2.1阴离子共聚1 w+ @) s& M5 A; l. q; e
12.2.2阳离子共聚+ @2 N1 u7 R [9 \
12.2.3自由基接枝
( o) n! }. ^ ?' A+ B5 O4 a12.2.4用含PDMS的大自由基引发共聚
. ~- H3 n R5 w+ ~9 k12.2.5用烯端PDMS交联! ]2 _. q |7 ]9 q) n2 P
12.2.6硅氢加成共聚
' O& K6 ]; m) ] V! U' r. ~1 |4 q12.2.7与丁二烯结合/ Q7 n" m0 i. u( I, z& U6 u
12.3与聚酰胺结合
! e: n( B- W6 }* ?" q: N12.3.1脱水缩聚: K5 U& ]0 l" M6 E5 I. u5 |
12.3.2脱HCl缩聚1 J' I. f' [. ?! `9 Q& z; z
12.3.3阴离子聚合
6 u$ t4 r% e6 V+ ?" a7 B. L7 w12.3.4开环共聚" j' t* e: ^9 W/ g
12.3.5互穿网络* A7 U9 g7 ?2 Y/ j; ]4 j
12.4与聚氨酸聚脲结合
# q+ ]9 u/ B/ z. L12.4.1嵌段共聚
9 e1 x1 \3 k2 ?4 x' |( ?6 j12.4.2接枝共聚 _* _6 }" f: g o8 O3 q) v/ l
12.4.3互穿网络
! P+ r/ z# r9 s2 u8 ~5 n7 C, S12.4.4共聚物的表征
# u8 N) B5 V4 y0 }12.4.5共混体系加界面剂0 O9 ^) w, ?, D# {; N0 o* z0 y$ X7 v
12.4.6光交联
( r0 `8 D; ?- s5 h, [12.5与聚甲基丙烯酸甲酯的结合
; x* I K+ U- T12.5.1烯官能聚硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚# x/ r# p( d! q: g$ a" ?: E
12.5.2用PDMS的大自由基与MMA共聚
8 m% [$ g q. ~12.5.3在PHMS上接枝PMMA
l" E6 T) T ?7 o' e6 F0 }0 \. G12.5.4含MMA端基的PDMS与其他烯类单体共聚$ u: w1 h# j( B8 {# y
12.5.5用引发转移增长剂作嵌段共聚4 i' o5 Q- c: ~( b2 F
12.6与聚酰亚胺的结合
8 X2 p. h/ d# Y* y7 c/ J12.6.1胺、酐缩聚法
! t* z. t' |$ Q5 Y3 s9 @; W12.6.2胺交换法6 l# t0 M) ^/ g- E8 m- I8 {% b
12.6.3用酸酐封头的PDMS缩聚
. H5 L" C# `7 ]2 C- F0 X3 d12.6.4用被保护的异腈酸酯与酸酐缩聚
& j. Y: N7 P% m/ |7 b0 d' i12.6.5硅氢加成共聚
& u1 }% w. X4 ]4 W1 i* m" _$ [% A6 u12.6.6将PDMS引入PI侧链
) M5 C, R8 U. z z- J12.6.7与双马来酰亚胺共聚
: l4 F) x: B$ k12.6.8关环时的副反应: C5 x) l+ T, \. `2 U' l4 j
12.6.9加Li盐提高电导
; f' h, C. P4 [% P- P12.6.10从Sol引入SiO2
$ n* a) t7 l: F7 c12.7与芳砜等的结合
) S) I) P& ]9 v12.7.1与聚芳砜的缩聚
8 y8 U2 W0 q" u0 }" {12.7.2与聚碳酸酯的结合! q h) r; R1 x3 Y3 y( m& L9 P, j
12.7.3与聚醚醚酮的结合
3 m% L) h; A( e: o3 q9 g* Y12.8与聚醚的结合7 N( k [) o9 F
12.8.1环氧加成法
& v/ Z1 e8 A7 I12.8.2硅氢加成法) B5 D C; u* C3 ]7 G4 w( @
12.8.3环体开环聚合% s: s b0 D( Q8 V/ H. G2 b9 r+ D
12.8.4与双酚A环氧共聚
( X# @& K' R5 u12.8.5与酚醛环氧树脂共聚! W. S& Y# m- G7 H
12.8.6可光交联的三嵌段共聚物
+ h- O# ?- n; r/ T4 ^% _12.9与聚酯的结合0 {/ S0 ^: j/ c& b& Q( T% @
12.9.1内酯在聚硅氧烷末端开环聚合& P. n6 x& B+ |" e. P/ F0 c
12.9.2内酯在聚硅氧烷侧基上接枝; ^+ I7 J7 W& }4 Q% F) t: S0 \, \) X
参考文献
4 F1 z; A6 d7 j7 f0 C/ \- n) [$ W第十三章聚硅烷" i6 P7 G2 a) c/ N- ?
13.1线型聚硅烷的合成
0 x4 U+ I& _9 h1 p9 m13.1.1金属钠还原偶合法
. Y& W. O- L8 u1 g( ]13.1.2脱氢缩合法
% ?! N% |. J5 j4 N# f13.1.3衬托的二硅烷聚合法5 R$ O4 x/ _+ B( Q3 T" _( A, ?
13.1.4开环聚合法
3 ]# U% d8 X3 h& ^4 D; [13.1.5反复脱苯缩合法1 y, h5 l! K3 q$ [) y6 J
13.1.6电化学还原法7 R4 d& |: ?7 M' f; I' s
13.2含官能侧基聚硅烷的合成! T" y6 P/ K u) Z" E
13.2.1直接钠缩法. ^- b$ C# X7 g* i
13.2.2聚硅烷侧基转化法5 \: L& _/ {- R4 i% b
13.3共聚和插入
( S0 b# M- d( @) I, p13.3.1与环二硅二胺烷共聚
. p2 z p. {8 H- E. F' T& A& b13.3.2与乙炔基团共聚
% z4 t; |) B) Y- L+ X# e0 F13.3.3Si—Si链之间插入其它基团+ o) N! `( @; P% `4 K( j. n3 K
13.4化学性质
4 K& j! X- N) U13.4.1与酸碱反应. t$ L4 `) ?- ], N: L& b& n, j
13.4.2氧化反应
. G7 m3 L- E6 m; a0 t13.4.3交联反应
, J2 x1 f( Y9 O6 [" [3 y$ o1 P13.5物理性质
' B. ]: O* l, k1 F. q13.5.1溶解性
6 U1 _: B5 ]) x% Y( L. z13.5.2热性质6 b! g# x u) U! P6 Q, ]+ V! V6 e
13.5.3σ电子共轭的Si—Si链8 _- F: f$ `# @ s1 |- y
13.5.4紫外吸收和荧光发射
% b2 F( E$ ?5 x) B. w! L/ `13.5.5光化学3 n4 b0 u. |" @+ U! S+ h4 R
13.5.6导电
; D1 u/ }. p9 e3 i" h参考文献
: z- P5 l8 @% S% u7 i$ S; H8 C$ @+ O |
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发表于 2009-7-1 21:16:47
