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【 书 名 】：化学反应机理导论（科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目）
, }0 z: N. O Y$ ]【 作 者 】：魏远洋 李建 编著% x9 P+ n ^; N% B9 W9 ?" [( ]
【 出版社 】：北京 高等教育出版社
. U$ l+ r/ `& Y5 L【出版日期】：2004年1月第一版
# u5 _- A1 S, h6 Q Y% j. X【 开 本 】：B5（720 X 1000）; I: W4 X5 O# d6 E
【 ISBN 】：7-03-011477-9
4 D& v- I+ X7 e: w9 J【目录】: [1 Y) \8 o+ V' g, F% M
版权 1
' i, @4 Y4 ]0 N5 G% j7 ]前言 2% }( H6 Y6 `2 X$ Y, {
目录
+ M! L8 V0 i. U3 n; r" b前言% k! ]5 c( _' a& o
第1章 绪论 @' l1 |8 E7 m% J
参考文献! D, O% [! t1 V( M- R- A- Z7 a) d
第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理
+ k8 Z8 E1 J1 m; r: K7 n( Y* @' G* N6 Q 2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态. A) ]) A+ f n( e) ?" W8 @' s
2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立! c0 t9 C5 T0 ~
2.2.1 过渡态理论的基本假设
8 j( @2 \! M7 C+ ]1 B2 c# a5 I 2.2.2 平衡常数K≠的求取
1 Q* ]5 x) F) n7 @1 q 2.2.3 速率常数k≠的求取. {! o2 |' _4 U7 _+ z5 `! D
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释
9 |4 f: F4 {$ N0 o% j 2.3.1 活化参数的引进+ e2 F' p- h( `3 K5 j' W8 a7 a+ R$ \
2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式! N/ U5 s) z; z9 L& O* ~
2.4 介质效应
$ C+ Q2 ]. K( S; F1 Y 2.4.1 介质效应的定性解释, s0 X' ~& C! a" L' N- l! F
2.4.2 介质效应的定量处理
6 Z" Z" r3 x" t# `& _( d 2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论 m( b! l- ?& X
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体9 A6 C/ g5 J1 u# e0 K: {
2.5.2 动力学控制和势力学控制, s) E4 A; H8 z3 I/ v8 p K
2.5.3 Curtin-Hammett原理 S) @9 ?( r5 ^* W
2.5.4 微观可逆性原理
& o5 N" ]/ x% E2 h Y3 S: [( F: H 2.5.5 Hammond假设
' t* M% b6 |3 L! A' a2 r2 ~9 q! A* e 2.6 活化参数与反应机理
+ ?. c2 O$ J* {2 k, Q, M: Y 2.6.1 △H≠与反应机理3 g( v3 S4 y# T" P" X: N
2.6.2 △S≠与反应机理
$ i7 U" R( X, G& O4 c Q' f4 Q 2.6.3 △V≠与反应机理
+ @8 E$ t, |% o; }1 m0 a 主要参考书0 L- E+ S. K, @6 |# @3 w
参考文献
, T, W5 u' D3 ]' |第3章 化学反应的动力学规律与反应机理
0 Z! L8 ^& s$ b9 m! t' a 3.1 动力学表示式的建立, N$ i8 A, S2 {4 ^
3.1.1 平行反应
' ?$ G8 w" e# o* S. j* B 3.1.2 可逆反应
& J3 ?$ L0 Y8 M/ w+ P& F+ h! q 3.1.3 连串反应: H a# H. ~: b9 q' X( S" j
3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
# B# e0 p" R4 s# J! F! B 3.1.5 精细平衡原理及其应用
1 L+ y3 c+ t+ K" L 3.2 稳态近似和平衡态近似7 f# A9 E5 N& v# p1 t5 }
3.2.1 稳态近似
; ?- V& r$ Q+ o& ` 3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤. Y0 m& J1 Q2 S% i l& O. F) S
3.2.3 平衡态近似
, p; Z0 v- X/ U% z7 [ 3.3 动力学实验方法和数据处理2 d0 [: _. W7 D( F3 E
3.3.1 物理性质与浓度的关系
6 Z8 M. p* X- N% s' n+ l: W 3.3.2 复杂反应动力学的简化处理
; q: ]9 P% q6 Z! b7 z0 K 3.3.3 快速反应的研究- x2 s/ u! C. `
3.4 速率表示式与反应机理) m( l0 i7 A* J
3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成
# }$ p+ N5 T1 p2 i' V7 t, O 3.4.2 单项速率表示式的机理解释
8 B' {/ d: O5 m; {) S 3.4.3 多项速率表示式的机理解释
! w: n" J* }" Z& z4 T 主要参考书
9 f$ d2 P8 v+ S4 s% i 参考文献
: x3 f: b' V7 P, u1 U第4章 线性自由能关系与反应机理$ W. P# N2 F7 }! a3 u& x( E
4.1 线性自由能关系8 {1 P) |7 X, t8 L$ N- i
4.1.1 线性自由能关系的数学形式' t2 R t/ Y! B7 n2 [5 k
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度
: W" }8 U9 Z+ I. ^ 4.2 Hammett方程9 v% u1 Q+ v' {) f2 E1 M
4.2.1 取代基常数σ9 J4 Z; [% ^: S7 d& ^ B: Y
4.2.2 反应常数ρ
: S) K7 W, l1 t6 E( R 4.2.3 取代基常数σ+和σ-) M I) Z1 T# W+ l: Y
4.2.4 Yukawa-Tsuno方程( w8 G. {6 }3 d4 b5 I$ g) x* `
4.2.5 非线性Hammett图的分析+ J( Z, U5 F6 l* C3 d
4.3 极性、共轭和空间效应的分离
. C' E: o+ A3 l; Z9 H6 m 4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系- ]4 c& p& |: X b* I; P
4.3.2 Taft方程* Y; O2 E% O. i( h8 V
4.4 Br？nsted定律( X$ v( Q+ e0 r ^% F( A) @" ?
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例' [* e' R% R" B* k+ P2 ?6 ^
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例( A4 X* R' {6 F- \' C' m
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例
8 r. R0 [. c: o9 f 4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例0 x! J/ x) ]0 \; G* S; C# Z1 {% w
参考文献# ~1 y+ [/ Q, V" [! ^0 }
第5章 同位素在机理研究中的应用
& ~2 p% m% L. F0 w# ^ 5.1 动力学同位素效应
% C9 Y& T! D n8 a' k1 R) n" R& v 5.1.1 动力学同位素效应的理论分析
. x R q$ B& ?% h& T+ T) ?) {1 Z 5.1.2 主级动力学同位素效应% k4 z* f5 T7 b! g' q$ y
5.1.3 次级动力学同位素效应, \ o& Z$ _; Y
5.1.4 其他元素的动力学同位素效应+ @5 \1 ]- ^9 U* c: x7 ^
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定; Y# ~' T/ N1 ~2 b/ v6 S4 m2 I
5.1.6 应用实例
3 X- I4 ]% i) B4 c) j' O 5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
6 h1 ^6 P6 M+ A 5.2.1 概述
/ N; S- @( z+ e% f 5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征* Q ? D+ V% N! @6 n
5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应8 @8 `* Q8 H2 B9 U! m
5.3 同位素标记在机理研究中的应用
' o2 I1 {% }- w# r; O$ @( y 5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析+ y9 E6 M- k# x0 Q# N9 _
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例
0 ^. k( }! s" N+ {+ R 主要参考书* T8 k) H4 e7 q% E5 C% E
参考文献) s# {0 m- p7 n9 P( C: q
第6章 活性中间体的研究
u: C; J7 b: \8 q 6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应" O4 E9 e/ q; a2 a9 ]4 [
6.1.1 有机自由基
$ |7 r6 ^8 }1 x$ Q( I0 F$ W1 f( R 6.1.2 卡宾
+ f/ D5 `! U9 L+ j: c2 j. u( P 6.1.3 正碳离子# w5 t+ R; t6 H$ J. V" l( i# J9 J
6.1.4 负碳离子! i' c. D6 x$ |4 ~- X
6.2 有机活性中间体的捕获和检测+ ~9 K* \9 [) Q& x; \
6.2.1 有机活性中间体的捕获
; X/ B$ _6 W( T/ f# g1 Y. k 6.2.2 活性中间体的检测' S1 F+ ~; A" \
6.3 活性中间体研究实例
# Z, n$ t& k! L7 Q/ ] 6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例
. s: d: J# }9 O& U 6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例9 p: e& r0 v. T/ o! ]& e
6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例
4 Z! ]" M9 ]' x+ F 6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例7 X/ z, z) c& j; a
6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例( U) o( Z: e7 Q
主要参考书
) b3 H# f0 \- d' V 参考文献
+ U, F2 e( m3 F$ h1 Z第7章 立体化学的研究
; o9 U( b2 e& D6 y( q' R7 q 7.1 化学反应的立体化学规律: p) R; d) t e3 h' Q/ {, e3 c5 J; P4 u
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语
- p+ E+ i$ u: `' B7 y: @ P& q 7.1.2 影响反应立体化学的因素
' }0 U0 x+ ~8 X8 h$ I 7.2 准手性与反应的立化/ i( E P, P0 z. S) W
7.2.1 手性与准手性
; O; i0 [3 ~1 Y/ t& T) X 7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性( K. E" i9 K5 {) `. O2 j, x# v
7.3 构象与活性
' }, I. S# a' k3 c( K# p) B' c* T 7.3.1 构象转化的速率与平衡
' p8 N- i/ [( D- I Z9 ` 7.3.2 影响构象稳定性的因素
) t' U9 y' l, p: n! Y 7.3.3 构象与活性
# b, O* h: | {& P 7.4 立体化学的实验方法
# C, e, {$ ]* y 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用6 i# S+ v- R7 I c8 C
7.4.2 旋光性与分子构型
6 s( k1 k; e3 S0 E* m1 X! C# c 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱
% d P5 b- U3 z' ?5 ` 7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用( k$ y7 x8 }2 N6 `' U/ h
主要参考书
+ c) y" R# Q4 X 参考文献( c4 }4 ^- g; d/ D" ]
第8章 周环反应的理论和机理
' ^* }; e S$ R- y0 o7 E; Y 8.1 概述( D8 ]* N- O5 g8 Q
8.2 周环反应的理论: W/ g8 I* p- I
8.2.1 芳香过渡态理论. A: H4 x. G& T- {
8.2.2 前线轨道理论* G. }9 F& A# U, I% Z. O ~
8.2.3 轨道相关法
6 ]& p5 ?* N: S+ d- ]- Y5 z 8.2.4 周环反应的普遍规则* I9 _4 I2 q3 T, @5 B3 E
8.3 周环反应的机理和立体化学
) _$ l% x, p4 L 8.3.1 环加成反应
, Y- J E& |8 j/ J- M2 M 8.3.2 电环反应
- y# R$ n" B- @0 V# h5 L4 U, E# f! e 8.3.3 σ-迁移重排, t- ]! x* \% P' U& q
主要参考书
% q% J- s) o' z 参考文献( {4 ^, }- x6 c5 }9 @
第9章 金属络合物的基本反应和机理3 K3 x4 F0 l0 _+ b) Z! o% j0 H
9.1 配体交换反应
$ ^2 T3 {% c* \% N 9.1.1 概述2 a0 B: r. K# B
9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应
% C- b9 k* g1 Z! L" V, | 9.1.3 17电子络合物的配体交换反应/ n' x% X1 J/ E4 T2 ?
9.1.4 18电子络合物的配体交换反应
3 \" K+ e! T& A7 l, N 9.1.5 多核络合物的配体交换 I9 R: ?" W% r, w' r
9.1.6 配体交换过程的催化0 v7 V/ _' m- A9 U% k* B0 Y$ {" g
9.2 氧化加成和还原消除反应& K2 Y- v' @, d( C8 u i. X
9.2.1 概述$ B2 e0 z6 d% ]2 B
9.2.2 H2的氧化加成反应
6 T3 }2 \# w# q( T( i 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应
- v! m- Z# k5 T u& ?6 V$ k 9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应& r& Z, i5 e' T: {' r/ Y9 m
9.2.5 还原消除反应1 V {$ Z( l- U
9.3 分子内插入反应
6 p6 U- _( O2 Q0 k 9.3.1 羰基插入反应
}8 [; Y8 W" o s* }: x 9.3.2 其他单齿配体的插入反应: n% L# ?7 `/ J- X" ]2 i& u2 {
9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应# c* n! j* ]8 d
9.4 亲核试剂与配体的反应3 T, i7 c1 g7 o: M- I4 t
9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应
( g) c6 H( e5 \' d6 Y6 Y 9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应' [% X( X+ z( U) P& A
主要参考书
) a# K( j. ]/ o- b/ G' `0 I 参考文献
( L* o- ~$ _1 e5 [" A. R! r第10章 均相催化反应和机理
?/ k4 v, Y) i- r; F, W* Z 10.1 催化氢化及有关反应- Q3 d* j: h# Z2 Y% _2 j
10.1.1 烯烃催化加氢* ^7 I4 `( Y% E: h& \
10.1.2 其他官能团的催化氢化
% A& x! B) d9 e2 f9 L 10.1.3 催化氢硅化
% g" _7 A/ p) a8 L 10.1.4 催化氢氰化) A Q# e! V1 H' s) {- I7 z
10.2 催化氧化反应
* o6 `. d- t$ n) p$ l/ } 10.2.1 概述
% y; p- X |! k 10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法3 j5 J6 V* t ~8 H$ S/ u
10.2.3 分子氧的活化及催化氧化
# I, l4 }% `+ @6 n; V 10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化& {; ~8 F9 {7 T4 r
10.3 催化羰基化反应8 n% m8 l) N# {1 `. f4 G0 Q
10.3.1 氢甲酰化（hydroformylation）反应
7 S4 N' M9 J0 u& a2 g$ `' Z5 i9 R 10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸+ x8 F" ?2 C9 _6 w) X/ Z6 c3 V M9 r) e
10.3.3 Reppe羰基化作用
( U3 Y" A" \4 J/ D$ [2 E7 o 10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯
# m5 @6 O9 w/ o2 p2 X u% o- ^10.4 催化聚合反应; ]1 G5 h s% ~2 w
10.4.1 乙烯低压聚合反应
/ D, P6 W k0 P& s( c+ M; o C X: W 10.4.2 丙烯定向聚合反应' {. a7 C/ _5 }. [
10.4.3 烯烃低聚合反应
" c" q) |: [6 f. T 10.4.4 炔烃的聚合反应+ E4 d" A& V5 r( p0 S) Z; n2 M" v
10.5 其他均相催化反应
% i1 T5 a0 M2 U9 i8 ^' g 10.5.1 烯烃异构化反应
# H/ n# [$ E; X: J+ K4 m$ V# q0 Q 10.5.2 环丙烷化反应0 K/ F$ S x7 ~5 P9 `0 l# o& g4 Q
10.5.3 烯烃复分解反应& q) v( ]5 X" O- E% V
主要参考书' l* a7 R( l+ j3 ^3 W3 r: u
参考文献 |
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发表于 2009-8-1 23:04:46
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