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【 书 名 】:化学反应机理导论(科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目)
6 l4 m* f. h# j【 作 者 】:魏远洋 李建 编著
/ o$ j' H, V |/ k$ b" T【 出版社 】:北京 高等教育出版社1 J- a5 Z! I1 C, O* G
【出版日期】:2004年1月第一版( D, m; ]" X6 W, [' ^
【 开 本 】:B5(720 X 1000)
2 j1 `6 R9 {1 j5 O9 m' j" P【 ISBN 】:7-03-011477-9& Z2 B: h2 a% w9 ?% }
【目录】
1 i9 L* Y% M0 k9 ?* h4 [版权 12 ~" z O7 o& B( J2 M
前言 2) q; y6 ~, [! b" p
目录" j: J" T& w6 {3 ]; ~
前言
8 m$ [6 `5 {. A N) a0 b5 R第1章 绪论/ L1 W" H! o0 \( {# V" |
参考文献4 D: h3 d+ y8 a' T& K& l
第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理
/ J" h0 L9 ]4 s* ^ 2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
% x; b7 |4 y* p. o% N$ p7 ~0 A 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立' [$ ~6 C% Z. e4 P
2.2.1 过渡态理论的基本假设
8 m Q/ @. V! \0 i$ |4 K3 ? 2.2.2 平衡常数K≠的求取
* L0 B" B7 ` L 2.2.3 速率常数k≠的求取
7 d. A4 v( O8 S+ g 2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释+ b) S, c2 i; Q0 r0 ~8 S: Y( N
2.3.1 活化参数的引进
7 A$ r Z1 y( W 2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式
?) A. H$ [7 N" {9 ~! K4 z4 t 2.4 介质效应
' m5 }3 i" g$ m4 W, y! G& ^, m 2.4.1 介质效应的定性解释
' L. g9 f6 G" b: B" ? 2.4.2 介质效应的定量处理8 a! T( \4 z/ {' q! \1 Z5 `
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论' a- H7 } k l( K" q5 I% H' f
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体
; t7 f9 i8 T# J* y5 b' h& q' f& } 2.5.2 动力学控制和势力学控制, g3 A7 d) g% H3 n' Y7 @
2.5.3 Curtin-Hammett原理
: t5 V. z( J& J 2.5.4 微观可逆性原理
; j+ @/ _5 `8 h/ S! m0 N8 i 2.5.5 Hammond假设
# i, }. z8 R. ~- m+ s 2.6 活化参数与反应机理
4 }8 ?) @3 q) g8 ^% g5 {+ ` 2.6.1 △H≠与反应机理
$ C3 j7 Q) ^& d7 N 2.6.2 △S≠与反应机理. ?4 [% }+ M6 K9 x; `
2.6.3 △V≠与反应机理) w; [+ Z% f; Z
主要参考书9 v+ I1 @8 i$ [; p% J
参考文献
8 @6 A) ]: H5 Q2 C第3章 化学反应的动力学规律与反应机理
0 u$ O: T6 N# x, M7 |, B1 k# o 3.1 动力学表示式的建立+ z( K! Q6 l) L/ h/ H" A
3.1.1 平行反应& M$ O( j! w! u% a2 r3 u
3.1.2 可逆反应
6 X+ c4 z) r* r 3.1.3 连串反应- G. i3 V* S% n! {( z
3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
; }% }* R( w+ U3 @3 W# N 3.1.5 精细平衡原理及其应用
0 s1 \$ i% g" W' ? 3.2 稳态近似和平衡态近似' x' S( W. f+ G& n" s3 B
3.2.1 稳态近似
. }! Q1 j! E8 i; h 3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤5 \% L* N$ `5 I& |
3.2.3 平衡态近似+ g2 J; U4 B; R* V; ?
3.3 动力学实验方法和数据处理) v6 ]3 s7 L7 r' I1 o( x, j% X
3.3.1 物理性质与浓度的关系
- u0 b. ` ]2 A" | 3.3.2 复杂反应动力学的简化处理/ M% b# R5 p' q3 h
3.3.3 快速反应的研究9 d6 K5 O* T1 w2 b5 A
3.4 速率表示式与反应机理
% d# X' f1 Y( r" M 3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成
; g" g! G( J6 ]+ { 3.4.2 单项速率表示式的机理解释# w. S! Z3 w s* k1 i
3.4.3 多项速率表示式的机理解释
) L( b+ A. H. o 主要参考书
8 u9 K7 \7 Z/ @ 参考文献, G/ Z" q& @: k' u) X
第4章 线性自由能关系与反应机理
6 f! @" W: |* E$ T 4.1 线性自由能关系% |" G# v& O9 q* ~3 q+ Y
4.1.1 线性自由能关系的数学形式7 k. @/ S3 i9 o) z6 B
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度2 x U( K& d# M j( S% u6 N$ l: C
4.2 Hammett方程" s" a" M: z- s
4.2.1 取代基常数σ/ H' J8 P" y1 g7 S1 H) I# O r
4.2.2 反应常数ρ! \' I5 t. P% M
4.2.3 取代基常数σ+和σ-
: T8 I7 H# n2 j, w" l" x 4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
* Y, X/ O+ q" K, q0 o+ N! d" T0 l- i 4.2.5 非线性Hammett图的分析 s6 P! @1 N2 {" r1 R9 ?7 B/ y
4.3 极性、共轭和空间效应的分离$ X& b' F0 p6 k$ [
4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系0 i6 ^# G# F% u7 E7 `5 J
4.3.2 Taft方程
) z+ J8 s: V8 w; m 4.4 Br?nsted定律8 D- d! @; C9 v
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例8 v' l* g, T! z
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例& b' s! G f) k4 D
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例
0 @ D# D, K8 I+ u( i( { l& M* f 4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例
/ e+ l& r* y7 ?0 m# | 参考文献6 \: U( X4 M8 H/ Y; V
第5章 同位素在机理研究中的应用2 t" _% g/ a0 m; c6 J; u
5.1 动力学同位素效应" c& Y) @6 O& r/ N4 F. H
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析# z0 _$ R8 M& F5 e7 B. K
5.1.2 主级动力学同位素效应
1 I5 t1 Y8 J: V# n 5.1.3 次级动力学同位素效应
x. Y6 q- [5 Z! f& A! `% }1 N4 ~0 A 5.1.4 其他元素的动力学同位素效应
! n7 j* x8 ]7 O W, R 5.1.5 动力学同位素效应的实验测定! a6 K8 k: j) M$ ~* l' V3 u( u" j% v
5.1.6 应用实例, W& U5 n( p+ w, S% g
5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应6 m& {6 d0 ?0 A8 c$ S/ q+ y- m
5.2.1 概述
6 Q6 q! n: p6 e+ s" U1 O# z/ \1 K 5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征
, |6 P2 S9 K) S+ x7 }( R 5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应3 S c, X8 i! b
5.3 同位素标记在机理研究中的应用
1 `. s7 E. C: q0 p8 V Q 5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析) q8 M2 W4 a) ~3 ]) m
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例5 r, X+ e+ d3 P* g `# f
主要参考书. W, p( G1 }7 W7 p+ V% U# i
参考文献
, l5 f& V& D# ~第6章 活性中间体的研究
; H0 t Y8 Q( \ t( i, L7 K) ] 6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应5 w3 l$ m; N: U
6.1.1 有机自由基
5 G" L$ |/ I; A. J7 ]& v 6.1.2 卡宾3 }9 ], U% K& t& R( m% U" B
6.1.3 正碳离子; ? [0 v, u2 F) Z( Y ]# G" W
6.1.4 负碳离子
" g3 M; ]7 C" e/ \ 6.2 有机活性中间体的捕获和检测6 I( G O- J" K& O$ J* }
6.2.1 有机活性中间体的捕获3 F* z+ f7 U0 B/ C9 ?
6.2.2 活性中间体的检测 r# |" E# ]3 r( x5 P! O+ d
6.3 活性中间体研究实例6 j. f& g* N( V0 t2 L2 S( H2 |9 {
6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例; |4 o+ A8 ?4 [# Y/ H9 P
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例
0 G. w( r* \- n- e' g O- Z. M 6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例0 N l' i- F5 {+ B4 l# f
6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例
1 ^+ O7 r [7 y! b 6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例, ?9 @; e* R! [! D9 \- O' ?
主要参考书* K4 p W @5 W1 v/ S
参考文献, k# F [& ~; s
第7章 立体化学的研究
& N+ o0 _1 s! L' s. U" X 7.1 化学反应的立体化学规律- A2 C/ O- y3 G8 B" [' [
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语1 {4 W! K) o5 Z7 m* I# P% ]
7.1.2 影响反应立体化学的因素
7 M9 v, N# h( L% R3 g. y7 p9 l 7.2 准手性与反应的立化* f6 @; j6 `$ w! R( ?3 r% i# b
7.2.1 手性与准手性( e* A* T0 a T @' ^
7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性
: R" Y m3 x7 p( L5 w* Q1 _ 7.3 构象与活性" y/ W, J9 C0 a m: E! F
7.3.1 构象转化的速率与平衡 n" U9 N$ s1 ~
7.3.2 影响构象稳定性的因素( M1 S1 T$ v' P" ]: ]
7.3.3 构象与活性! \* |* I) |- _% m8 M
7.4 立体化学的实验方法
7 R; t h$ A2 c H' y% z: `- W 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用
7 }1 D. ]$ N; V# Y. ^ 7.4.2 旋光性与分子构型
1 {0 h6 m( _: t$ T 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱
/ V# @$ ~. q+ `* j( S; B" E 7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用
3 X1 i3 x, d7 Z. _- K+ Z 主要参考书- J5 n& v" L( _% j* O0 b
参考文献
) B4 G3 M2 Y$ O! d9 |第8章 周环反应的理论和机理* ?% E% R6 @6 J7 w7 s" X5 j
8.1 概述7 X' a, ?; B8 J$ O1 i# c; X
8.2 周环反应的理论& a3 ?5 C) B- E* U2 [) {% H
8.2.1 芳香过渡态理论
) m A7 V6 F# o) j' C- U- E 8.2.2 前线轨道理论
' Y9 h7 N/ [$ p/ U: \6 Z 8.2.3 轨道相关法8 p8 l( v$ ?: \+ ?
8.2.4 周环反应的普遍规则
! v- [8 `8 l' C0 U 8.3 周环反应的机理和立体化学
: Q: r4 D, G. u7 [) p3 E6 D 8.3.1 环加成反应
+ b0 E( G$ w+ [2 p6 q8 D! } 8.3.2 电环反应
# z# S- }( ]& |0 j4 U& X- O8 | 8.3.3 σ-迁移重排
2 w6 X' M% Y6 z! ?% Y 主要参考书. `" R- q4 i" R* L4 J k
参考文献8 i: {9 t7 k, E8 \
第9章 金属络合物的基本反应和机理
( J1 Q5 ^( |1 I }2 o8 a6 v0 h 9.1 配体交换反应: T B: F# y0 F! y& i4 ?0 y7 e
9.1.1 概述8 k5 [7 [( A# {/ W# F9 {: k
9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应
. A+ r- y& }! ]0 j, c2 m2 z 9.1.3 17电子络合物的配体交换反应- e* p9 M$ a1 s6 B1 L. ]& x! X
9.1.4 18电子络合物的配体交换反应: u$ t0 k! o/ }8 o; ?# w3 M) Q$ L
9.1.5 多核络合物的配体交换/ |5 e; ?4 s$ C T2 x9 i
9.1.6 配体交换过程的催化
) g/ K. x4 m: D3 b 9.2 氧化加成和还原消除反应
- L/ w; ~3 `, }) E2 ^ 9.2.1 概述 V( S- [, w6 B& o3 G
9.2.2 H2的氧化加成反应, d4 \. G+ d$ D0 U) l4 |) h; O' {9 |' o
9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应& a1 n2 h6 N/ v) b
9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应
. ? _" e5 f) ?: z! h/ q; U9 q+ z 9.2.5 还原消除反应
% i* s' M( E: i/ l, {, |4 o4 E9 n 9.3 分子内插入反应' h/ T* F8 b0 V# P$ M8 w; q3 ?
9.3.1 羰基插入反应
- ^6 T5 F$ Y5 g; x8 f 9.3.2 其他单齿配体的插入反应
0 `* H3 V9 r- d6 H. p: W 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应
; w& b& t: O+ y; L 9.4 亲核试剂与配体的反应
: q4 G/ d$ i' I& s" m 9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应
$ v* Z5 w" v7 W, V- m1 G+ N8 w 9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应
5 \7 o+ |/ b2 @& G 主要参考书
5 c0 h' E3 c! @: } 参考文献, a! L, p4 \7 f% ?+ v$ x7 t0 b1 z. G
第10章 均相催化反应和机理
( J: }# z& f; a7 i! ` 10.1 催化氢化及有关反应
$ b( \" w- P5 w) t; o- p 10.1.1 烯烃催化加氢5 L' a* B5 w' Q! n0 N
10.1.2 其他官能团的催化氢化
6 c, |& e/ V7 c! y* _4 g 10.1.3 催化氢硅化, E- m7 F+ L$ p9 k( f
10.1.4 催化氢氰化/ b7 L/ \0 r6 H# S7 R H; P5 @( y3 k
10.2 催化氧化反应0 p3 w0 {) _7 a9 E3 P1 d8 x% C
10.2.1 概述
' R% D a8 g( X0 ? 10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法
4 E. x: ~6 f f; {% p, @: b 10.2.3 分子氧的活化及催化氧化
! e. S' a# K: H$ l4 W 10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化
( g1 Z0 h( B* p/ R# Y$ e! I' U0 r 10.3 催化羰基化反应; v! O) d5 n8 E& D6 G; |
10.3.1 氢甲酰化(hydroformylation)反应, K6 \$ V9 G4 b! {6 q
10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸
0 q/ v5 ?8 v/ @5 G, p; M- ^! ?8 a* i 10.3.3 Reppe羰基化作用
- c# \( p5 y) e 10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯: P! e* J2 b! |6 f3 Q \) w
10.4 催化聚合反应
$ _5 n( j" c; ]0 U; U# y 10.4.1 乙烯低压聚合反应7 ~' d* t' `8 j( G! y, _
10.4.2 丙烯定向聚合反应4 [. [ i% X1 t) S
10.4.3 烯烃低聚合反应! J2 ^0 L" q) ?+ {$ I4 H. f4 h
10.4.4 炔烃的聚合反应- z2 N! ]7 j& O
10.5 其他均相催化反应
7 w: c3 ^2 R# D0 c* {% e 10.5.1 烯烃异构化反应3 @% {2 F8 n% X0 \" v
10.5.2 环丙烷化反应) \5 s4 A3 _. Z. n# Y
10.5.3 烯烃复分解反应$ f. Z- ~1 R1 d) n9 v9 f
主要参考书
8 R6 z. j9 M& p' a$ m: |参考文献 |
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