|
|
楼主 |
发表于 2009-9-6 14:42:03
|
显示全部楼层
来自： 中国山东德州
第三章 质子核磁共振谱
; i2 |5 A+ Y% ?' c3.1引言
$ }: I1 ?9 L) G l3.2理论 E) b9 ^8 q% K( y- X, s m
3.2.1原子核的磁性
& L/ e; ]* f- I3 D V8 F3.2.2自旋量子数为1／2的原子核的激发
" U' ]# w( P8 a) W3 k3.2.3弛豫过程" r' z- H; g7 S$ C6 e
3.3仪器和样品处理9 H, J0 ^* f: H
3.3.1仪器
) b! [( }; y2 L- x' I3.3.2NMR实验的灵敏度
! Z+ P7 } C) q/ n W3.3.3溶剂选择
9 O, r, d% ?9 Z& z6 b: ^1 C5 |3.4化学位移
# {0 y, p+ o* D" ^: L$ `# c3.5自旋偶合、多重峰、自旋体系7 Q2 G) n1 T- h5 \
3.5.1简单和复杂的一级多重峰
" c) L& F N8 F0 g/ B( C3 ]3.5.2一级自旋体系
4 D' e @ m/ B" V6 U3.5.3波普(Pople)标注1 [; f5 U* t; L% Q$ H' l3 ?
3.5.4更多简单一级裂分体系的例子) h- X& e* {1 \, i. J A
3.5.5一级裂分模型的分析
+ N6 U3 L8 S, a* P3.6氧原子、氮原子和硫原子上的质子；可交换的质子
: L% ?$ \1 F9 T2 A3.6.1氧原子上的质子
. L. N/ Q: R) T/ p7 t3.6.1.1醇: d( S# P# v5 ~! `/ O
3.6.1.2水
" {& R" y/ e( g! o4 @9 |3.6.1.3酚! C% t% s: B' s! s$ F O% Y. K' @
3.6.1.4烯醇- f8 d- D. Q9 n% T
3.6.1.5羧酸
# V. I `5 k) d( w) m! W6 M3.6.2氮原子上的质子
. T" h9 B9 b8 Z9 Z3.6.3硫原子上的质子
4 \; V- i: U, U8 L1 N" _8 }3.6.4连在或接近氯、溴或碘核上的质子
' z; Y2 Q; P& r; S1 g0 O, l/ p3.7质子对其他重要核的偶合(19F，D，
1 \: B0 B- w; g9 K" ~31P，29Si和13C)
6 a, Z( |, K! g P3.7.1质子对19F的偶合( t2 a2 W! C. T7 ]. _
3.7.2质子对氘的偶合; `% V/ K5 j/ i0 O9 d6 f( F
3.7.3质子对31P的偶合
7 p% m' Q% b/ H6 ^/ t. S3.7.4质子对29Si的偶合
8 t9 V# T$ E+ t1 q5 f+ X, _3.7.5质子对13C的偶合
4 k4 s0 ^4 D( r$ T. F3.8化学位移等价
6 \; L1 R( W6 c' U$ D) K3 {3.8.1通过对称操作的互换检测化学位移等价) a0 l! R* A/ B; s1 l5 k* s
3.8.1.1通过绕简单对称轴旋转的相互交换(Cn)5 N9 [) f7 H2 i7 m0 m
3.8.1.2通过对称面(d)的对映发生相互交换3 X/ F8 `. l& S& n
3.8.1.3通过对称中心(i)翻转发生相互交换
+ s0 d, D3 s! @( Q' F7 o# O3.8.1.4对称操作下无相互交换作用
( {3 w& _, {! O/ e3.8.2通过标记(取代)确定化学位移等价+ d+ G) K8 W' Z" o$ g1 e4 ]
3.8.3结构快速互变引起的化学位移等价
8 Y7 E G& \2 \# s$ _3.8.3.1酮一烯醇互变2 a3 J, Z2 C6 Y/ Z
3.8.3.2围绕部分双键(受限旋转)的互变2 _9 y1 V* }0 V" i y: f! r
3.8.3.3沿环单键的互变, ?! k/ ^% z: X! T$ g
3.8.3.4沿链状单键的互变/ f' x- C" H3 G; F, n' I) |/ }' |
3.9磁等价(自旋一偶合等价); P0 H" Z& c! o, G
3.10具有3个偶合常数的AMX、ABX和ABC刚性系统( p* v7 ?: F- o( r2 h
3.11构象易变的开链体系、虚假偶合( t+ N0 c* k$ e8 J2 o- A$ q
3.11.1不对称链) |9 k5 Q2 s: P7 \, ^. v7 Y
3.11.1.1硝基丙烷4 [& v) @' t1 Y" R3 k
3.11.1.2己醇
/ w& H) y; S J3.11.2对称链
2 v6 [7 H9 U, @6 `% ?; Y% {3.11.2.1琥珀酸二甲脂
. `: h! A6 N1 y3 R3.11.2.2戊二酸二甲脂
& B1 j2 L$ o5 ~$ u3.11.2.3己二酸二甲脂( \' _: ?8 P; ?4 E
3.11.2.4庚二酸二甲脂- W9 b8 U% u+ K$ N
3.11.3不完全对称链
) A/ M* D$ V* c! e* p3.11.3.13一甲基戊二酸
& j/ G- r# S% f) |6 O$ u3.12手性化合物" g0 W7 V8 d& O9 z
3.12.1具有一个手性中心的2一甲基一6一亚甲基一7一辛烯一4一醇(Ipsenol)2 U' |: B1 ~& q, y
3.12.2两个手性中心的化合物
# E0 I1 r+ i6 Y3.13邻位偶合以及同碳偶合3 N v6 G2 s% g5 R q
3.14远程偶合
2 z7 Q, L9 o' V3.15选择性自旋去偶，双共振实验9 @0 m1 P# B( s* `
3.16NOE效应，差谱，1H1H空间邻近
. p' N" w0 Y, f0 f6 k' I3.17结论' V8 Y* J9 D) h$ |* E
参考文献
7 G6 o) W* K! B$ w; u) _% w习题
. y% r% j" {/ D附录A 质子的化学位移
6 q# N7 O% p" w, B% [附录B 两个或三个直接相连官能团对化学位移的影响7 U6 I/ G) A4 w
附录C 脂环和杂环的化学位移& x; l$ ?0 p* r$ H" \: p( O8 m
附录D 不饱和体系和芳香体系的化学位移+ d) c% r# Z# O8 R- K; L6 F# k; _
附录E 受氢键影响的质子(杂环原子上的氢)8 L; |, x, X A- F- H% v# Z8 T: C
附录F 质子自旋偶合常数! l% Q1 {2 p: }/ q1 r
附录G 商业应用的氘代试剂中残留质子的化学位移和峰的多重性& q# @ b: u$ i% m
附录H 实验室常用溶剂(因残余存在)的化学位移0 E6 H% O) {8 K8 B! Y
附录I 重水中氨基酸质子的化学位移' V9 G, ^- h- N
第四章 核磁共振碳-13谱
0 B8 m O3 r; r# g! Z- y4.1引言& i" {, K/ `. }% ^& N, V4 n: t2 y
4.2理论
/ x4 C# z8 h5 h1 m" B4.2.1去1H偶技术
. R6 d4 S$ B4 A6 g# a c+ E4.2.2化学位移标量和范围
% m$ Z3 F" X$ d$ x1 S. H4.2.3T1弛豫
3 P0 N7 X2 V- [4.2.4核OverhalAser增益(N()E)5 H' T$ Q, z0 B% }1 V( u
4.2.513C-1H自旋偶合(J值)
6 n W3 g3 E, s0 f. a4.2.6灵敏度9 Q' E3 L2 M1 b9 q- L0 u* }6 Y
4.2.7溶剂
3 g7 F4 ~2 q: m+ O g8 Q4.3一个简单13C谱的解析：邻苯二甲酸二乙酯
: V7 i* Y" }0 U$ x4 R4.413C的定量分析1 L4 X* u) L' U' v+ Y& x% X; r
4.5化学位移等价4 q8 f- Q2 M& X! r
4.6DEPT
* C: T" G; a; g* b; q3 w( F4.7化合物类型和化学位移, T" O: l1 S2 A5 `% f6 i, N! }
4.7.1烷烃3 U, V1 s P1 }6 {; k8 J6 V. P0 Y$ V
4.7.1.1直链与支链烷烃; w: s2 U/ C0 Q& P) T9 B( G0 Z1 J
4.7.1.2烷烃上的取代效应. O% A: h# {/ C7 T Y8 S+ ^: ?' Z
4.7.1.3环烷烃与饱和杂环 F* N. \7 F/ m
4.7.2烯烃
' t7 D) d* {- J4.7.3炔烃0 h5 z1 d) s. i6 W
4.7.4芳环化合物
+ c4 S# [. ~; N. L4.7.5杂环芳香族化合物
2 E9 ^7 \0 h4 l# ]4.7.6醇
: ?4 i! B9 P4 q' Z- y, y4.7.7醚、缩醛和环氧化物! ?2 W5 _, l# p; i
4.7.8卤化物
6 K# k0 T3 Q) O( s$ o' |4.7.9胺# f- A' v8 V4 {- }1 @
4.7.10硫醇、硫醚和二硫化物
, o! V! _3 \5 G# x* Z4.7.11含碳官能团$ f% l% g1 B& y& A# A' [) {7 s
4.7.11.1酮和醛
3 g, b$ i% g z. x4.7.11.2羧酸、酯、酰氯、酸酐、酰胺和腈
' P! F4 u2 [) q4.7.11.3肟% y! a* G- Y% A9 u% M. Q" z
参考文献
" T1 s" m- S0 ]$ {习题* Y3 ^1 `# ?$ C) G
附录A 常见NMR溶剂的13C化学位移、偶合常数及谱线多重性8 F5 c; f- I; q' d1 E3 G0 y
附录B 常见实验室溶剂作为痕量杂质出现的13C化学位移8 L, x5 d+ f8 G) s+ B7 ?2 u
附录C 各类化合物的13C化学位移相关图 q& N! l8 r# c% `# f, | h
附录D 一些天然产物的13C化学位移数据
6 N* B% u, Q* Z' A5 {4 ^第五章 核磁共振相关谱；2一D(两维)核磁共振
- c) q$ H& g1 K$ |/ Y* Y5.1引言
- q+ | m @9 O5.2理论: n1 x- Y1 x. X/ [+ N t2 S: l
5.3相关谱: m# B. \: Z1 v" ~* y( d+ M
5.3.11H-1H相关：COSY; A g9 c- A5 x. I8 g7 U: w Z
5.4小蠹烯醇：1H-1HCOSY
6 D" i$ J# y0 L$ k- E3.4.1双量子滤波1H-1HCOSY' N2 B7 n& T' P" I+ x1 ]9 |% M8 A
5.4.2检测碳13C-1HCOSY：HETCOR+ Z. Z+ k- x2 L4 ?* Z# ?) H) G
5.4.3检测质子1H-13CCOSY：HMQC0 q+ k8 x) g. t8 y7 G2 _
5.4.4HETCOR和HMQC; @; C7 h; N9 r( m% V6 W: ~
5.4.5质子检测，远程1H-13C异核相关：HMBC: K, W8 c. c" M: m5 ?5 i: u, f
5.5石竹烯氧化物+ v; a4 k+ w0 m' G9 ~
5.5.1DQF—COSY" p" w- v! Q/ J
5.5.2HMQC
2 H+ w. O9 e# o* [6 X4 ]5.5.3HMBC
1 x; h$ j1 D. q! d5.613C-13C相关：INADEQUATE
" X1 u. z) H4 c* l7 Z: t5.6.1INADEQLIATE：石竹烯氧化物- P x" P5 k6 \6 @% C
5.7乳糖1 a7 {5 ^& o( q% [
5.7.1DQF—COSY
2 K1 q# u/ B- _. {8 n7 U5.7.2HMQC6 I1 M. R* M. U- R: ~6 V c2 \
5.7.3HMBC
; e7 \+ z9 l) z9 i4 Y' y5.8接力相干转移：TOCSY
! u) I, V$ f5 ?( U+ N7 o4 ~5.8.12一DTOCSY& `! Y( e3 x$ M+ }" N* m( I: Z
5.8.21一DTOCSY% s( k7 w) [8 p$ f' w
5.9HMQC～TOCSY& }8 u0 b. n8 W
5.9.1HMQC—TOCSY：乳糖
: j! o, P- b4 d; x5.10ROESY, z0 F8 i7 G2 e
5.10.1ROESY：乳糖
' }' l) ~, [$ |2 U* {% _$ F5.11四肽VGSE
' W; O/ b5 g) {5.11.1COSY：VGSE: y5 c/ r3 w' c7 q; r. x
5.11.2TOCSY：VGSE
, m1 ]& F: F/ ^! M# F1 S5.11.3HMQC：VGSE# F( `' U$ s3 E: U/ s; _( x7 x8 A' D) |
5.11.4HMBC：VGSE
0 N( ]8 W$ d- ~5.11.5ROESY：VGSE# J2 K' x" R8 M) `6 z' N
5.12梯度场核磁共振! m% e. s6 n: T1 g4 Y
参考文献2 I9 }3 O3 v8 x0 s
习题( o& y! K0 L/ c$ _2 R; v# n' y
第六章 其他重要1／2自旋核的NMR谱& |( a5 K6 @* K
6.1引言3 ` D+ z+ p7 d) I3 w
6.2 15N核磁共振; l3 z' T9 D1 `7 M8 V/ ~, ^- E
6.3 19F核磁共振
7 j7 m- X5 B2 ^) _. J: C6.4 29Si核磁共振
5 w5 f- d) u2 L: N8 y5 l( o6.5 31P核磁共振
) N! ]4 u2 K1 r. J' o2 i' w9 |6.6结论/ \* l& H- m' u7 E% B) {
参考文献
/ j1 P3 |! V: D9 n6 c8 w习题
; z5 c) ]" j; w) S附录磁活性原子核的性质, g+ `5 ?7 I$ s
第七章 例题解答
% w! Y# ]9 j9 u U \4 c7.1引言
. {8 l1 @' v4 ]例题7.1讨论
, [1 Q0 t; g# y1 d4 X例题7.2讨论& d$ n3 w+ v- U* d1 m8 o% O! a$ A
例题7.3讨论+ {. a) A. ]. Y; V. i' Z
例题7.4讨论/ I9 d. k) ?" y0 u$ o! o) V9 U
例题7.5讨论% {" g" a. i. u( @ y# s. x4 b! m
例题7.6讨论
3 j9 N* x& e9 o4 |习题1 b' A; x/ l/ Z
第八章 习题
' G, s6 G" S) ^* u( Z, @. c5 V8.1引言
8 N" _! Z8 b: w3 P/ z习题+ f+ U+ G4 R; O) x
习题参考答案8 J; ], E6 T* Q3 ^9 E. \
第一章 习题参考答案 ~/ ^) U$ L& w+ i+ b$ }
第二章 习题参考答案9 x4 d. N) Y. \! q1 K
第三章 习题参考答案
$ i; `% q2 R, {" \3 B- C第四章 习题参考答案: \4 m# x7 b+ J
第五章 习题参考答案
! U' B; O8 P) V# B6 y# q1 i第六章 习题参考答案
& o- Q/ Y( q! K$ z3 W& Q# G第七章 习题参考答案6 Y( j m* q+ d( S. R
第八章 习题参考答案
' g8 { U/ d J9 k! A索引
6 Q8 s8 h$ u9 h# V: J+ @, y# X" v- o4 d6 j+ D3 G: h! A
[ 本帖最后由 weilaifeimeng 于 2009-9-6 15:46 编辑 ] |
-
-
有机化合物的波谱解析.part01.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part02.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part03.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part04.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part05.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part06.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part07.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part08.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part09.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part10.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part11.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part12.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part13.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part14.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part15.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part16.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part17.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part18.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part19.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part20.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part21.rar
1.91 MB, 下载次数: 6
-
-
有机化合物的波谱解析.part22.rar
1.31 MB, 下载次数: 6
|
[复制链接]
发表于 2009-9-6 14:23:20