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发表于 2010-1-13 20:59:43
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来自: 中国辽宁大连
常规聚氨酯树脂生产过程中使用了对环境有害7 A1 y( ~( t( r6 J5 r7 l: R
的异氰酸酯,并且产品中不可避免的会有一定量游
2 p* e( A. ~: X! `" U+ D3 v, I离异氰酸酯残留,对环境造成不利影响.欧洲技术公 L/ G$ K& I: d$ D5 p
司成功开发了用于涂料和替代环氧聚氨酯的非异氰- V' P% K( } B) ]+ L
酸酯聚氨酯(NIPU).NIPU可由交联的环化碳酸酯0 s. y% b' S% b9 k
和胺低聚物合成,避免使用有害的异氰酸酯,而且8 j/ w. F8 F6 V% k1 u7 D
NIPU 比常规聚氨酯有更好的机械性能和耐化学性
: Z+ N1 A3 A, \- ^9 W; |% h能. S) O; {& F( q3 f/ B
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聚氨酯性质稳定,不能在自然环境中较快降解,, X d0 r: c3 C, @! [
从而造成环境污染,因此研究开发可降解聚氨酯势
0 m5 _! Z& _: V8 c. F% p! G# W在必行.纤维素、木质素是可再生资源,具有完全生- s8 s# t7 J' e( j% F3 x
物降解性,故可以用于合成可降解聚氨酯.以木质素
! n% t. _, j& h$ p# F为原料制备聚氨酯,关键在于提高木质素与异氰酸
* `6 |: ]$ L& U0 A酯之间的反应程度,而提高木质素在聚氨酯中的反
5 z. G- |1 Q# z" x0 J应活性,主要在如何提高醇羟基的数量.用甲醛或环
" ^. ^& A. X, H3 a: { ?$ R氧丙烷等对木质素进行改性,用改性木质素合成聚
4 O( j( I) b4 }4 T& k- r. B氨酯可以制得性能良好的聚氨酯,同时也降低了聚
& \" ?, J" q& ]8 o: X! ~2 }2 P- _氨酯的生产成本_1。。.有研究表明:直接用树皮作为
* _: ^" l3 K$ j) F7 a羟基组分可以制得刚性很强的聚氨酯泡沫,并且省
0 x1 R7 G5 l/ e3 h0 g去了复杂的提取工艺,此外,也可使用合成聚酯多元
1 _2 O. D2 k4 Z/ E1 b醇制备可降解聚氨酯1 J6 T5 {* x9 V* h) h. J' n, @ B1 s7 [
: u4 e: E5 S5 q$ k& M8 t由异氰酸酯作为原材料之一合成得到的聚氨酯树脂中,一般都含有2%~5%的游离异氰酸酯,
& O! Y1 G' ]" s个别的游离异氰酸酯含量会更高,异氰酸酯对人体的最大危害是它的蒸汽,异氰酯酯(R-N=C-0)% E* R2 P+ ` \ {
有两个杂“积累”双键,非常活泼,极易与其它含活泼氢原子的化合物反应,能够与人体的蛋白质9 W! D- Y+ t' K4 Y+ {1 p: B4 e. ?
反应生成变性蛋白,二异氰酸酯的蒸汽能与眼泪中的水反应生胺,刺激眼粘膜,有强烈的催泪作用,8 G' h0 o' F* M9 O, R' f% A
吸入后会刺激呼吸系统,引起干咳、喉痛等,长期吸入二异氰酸酯将严重损害肺部,引起头痛、支, s; ]4 i+ C* |3 H$ b. M
气管炎和哮喘等。' B8 T3 d! T% t% K V" \
为了避免二异氰酸酯蒸汽对人体的危害,各国对聚氨酯涂料中的游离二异氰酸酯含量进行了限0 V7 g) O& m2 w$ u6 {/ N8 A Q9 S Q7 U
制。美国的NIOSH 严格推荐工作场所的TWA(按每周40 小时工作)的浓度极限值为5ppb,即每
; x6 ~' m+ J( Y2 V4 O8 i平方米大气中含TDI(甲苯二异氰酸酯)极限值为35ug,MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)为50ug,HDI' e' P1 Z( q0 b( Z7 b1 g
(已二异氰酸酯)为35ug,IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为45ug,HMDI(二环已基甲烷二异氰酸
; Y, E$ {* ]" u; t: _酯)为55ug。当空气中的TDI 浓度达到0.1~1ppm 就能被嗅觉,因此当嗅觉到TDI 的气味时,即表
% y* t0 c$ l( J* `4 g示空气中的浓度已超过容许的浓度。
2 g( r) j& e& u6 A$ Q欧盟规定含 TDI、MDI、HDI、IPDI、HMDI 产品的容器外壁必须标明:
- ?% Z( k# I [8 v) ^a) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%以下者为“微害”,外壁标明“含异氰酸酯”;! c( E# D7 J5 g% V4 w0 }, y. I- s
b) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%~2%之间者,标明“有害”的警告标志及“含异氰酸酯”;
3 V- [( f" G- C: H* G+ C0 N' Rc) 含量在 2%以上者,标明“有毒”,附上骷髅及白骨交叉的标志并标明“含异氰酸酯”。 |
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