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发表于 2007-11-13 19:07:13
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世界近现代金属史(六续)
, I- Z8 n, w3 {5 c世界近现代金属史(六续)
6 z! P2 }- |7 t% {8 w梅建军 金属世界 1992.5
; W8 q# F. ?% Q7 Z$ r6.2 炼铅. o. F. R1 U( w, j) K
18至19世纪,炼铅技术沿用已有的工艺,但在炉型、鼓风、原料处理、燃料以及产品收集等方面有一些改进,目的在于降低成本。这一时期的炼铅炉主要有膛式熔矿炉、反射炉和渣炉。膛式熔矿炉又称苏格兰炉,在英国普遍采用;反射炉在欧洲大陆及英国部分地区广泛应用;渣沪主要用于提取炼铅渣中的铅。- n; C# n+ ]# b
方铅矿是这一时期炼铅的主要原料,对矿石预先焙烧处理已成为常规工艺。用熔矿炉冶炼经过焙烧的矿石,产量要比直接冶炼原矿高得多。采用反射炉焙烧矿石时,可用煤作燃料;熔矿炉的然主要是泥炭、有时加少量的煤;而渣炉只能烧焦炭。
0 @4 @4 Y5 d' i2 S, ~" K& L, L英国是这一时期主要的产铅国。1800年欧洲铅产量为两万吨,其中一半出自英国,另一半则产于西班牙、德国、法国和比利时等国。" G9 V' Z* b$ r: [# V
19世纪后,在欧洲大量的铅被制作成铅板,最初用压挤的方法,即把液铅倒入在一块大石板上,再压上另一块大石板,即得铅板;后来采用滚轧的方法。铅板主要用作船底的护壳,因为有毒的氧化铅可阻止水底生物侵蚀船板;钢板还用于制造屋顶。此外,铅还用来制成水管和气管。铅的另一大用途是制造颜料,如白铅和红铅等。
5 D4 }3 x: p6 [/ a) h# P: Q6.3 炼锡
' b& R' P3 T0 I, D传统的炼锡方法是鼓风炉冶炼,以木炭为燃料。18世纪初,木炭供应已很紧张,有人就尝试从煤取代木炭煤锡。1703年,利迪科特(Liddicott)和莫尔特(Moult)取得了用煤炼锡的技术专利。但这一方法增加了杂质,降低了锡的质量。
# L$ Y0 C: }) z' l9 o1705年,罗伯特•莱达尔(Robert Lydall)发明了反射炉炼锡法,使炼锡技术有了新发展。反射炉以煤为燃料,因此较鼓风炉有更大的适用性。锡矿分两种:一种为冲积锡矿,适于用鼓风炉冶炼;另一种是岩锡矿,需先进行焙烧,去除其中的夹杂,而后入炉冶炼,更适于用反射炉冶炼。去除其中的夹杂,而后入炉冶炼,更适于用反射炉冶炼。18世纪中期后,岩锡矿得到大量开采,这样,鼓风炉炼锡基本上为反射炉法所取代。3 N, b3 z1 Q; p( S: t9 \
19世纪,锡的主要用途是制造镀锡铁板,而镀锡板主要用途是制造罐头盒,这是英国人彼得•杜兰德(Peter Durand)发明的使食物长期储存并保鲜的方法。据说这与拿破化有关,他曾悬赏12000法郎征求使食物保鲜的方法,结果导致了镀锡罐头盒的发明。
% B; K0 r! V+ h' S) d! q7 _英国在19世纪实际上垄断了镀锡铁板的生产,这是因为它不仅生产锡,而且有强大的炼铁工业。到19世纪末,由于一些产锡矿的国家建立了自己的炼锡工业,使英国得不到充足的锡矿来源,其炼锡业也因之衰落。与此同时,美国利用高关税保护自己的镀锡板工业,从而打破了英国的垄断,到1912年,美、英两国各生产镀锡板75万吨。; s! u, U1 ?% |* [: J9 j
6.4 炼银
5 I* X& n) S/ s18世纪,炼银仍沿用传统的灰吹法,从含银的铅中提取。当每吨铅中含银达250-750克时,银就有了提取价值。到19世纪上半叶,炼银技术有了新发展。
# j/ x, L; ^- T1 O5 I1833年,帕延森(Pattinson)偶然发现可利用银铅的密度不同来分离银和铅。有一次,他把一只装着部分凝固的铅的坩埚掉在地上,竟意外发现后凝固的铅中比先凝固的铅中含银多。这一事实形成帕廷林工艺的基础:将含银的粗铅液倒入铸铁釜中,然后缓慢地降低温度,直到出现部分凝固为止,随即将已凝固的铅块捞走,剩下的液态铅即为富银的铅。这种富银的铅再用灰吹法处理即得纯银。
5 u, F! `4 o$ t6 N5 B. ?5 M1850年,一种更先进的提银工艺取代了帕廷森工艺,这就是至今仍广泛应用的帕克斯(Parks)工艺:方法是向含银的铅液中加入锌,温度约为550℃,搅拌,锌即与铅中的银结合生成难熔的固态倾倒物 ,漂浮在铅液面上,这种化合物称作银锌壳。将银锌壳捞出,在真空中加热,则锌受热挥发,留下银。银中其他的可用灰吹法去除。如果铅液中除含银外还含有金,则先加少许锌,搅拌,因金与锌结合力更强,所以金先于银与锌化合,形成金锌壳,捞提金。再加锌于铅液中如上法继续提银。
- I0 I" j; ?! r% Q1887年,麦克阿瑟(J.S.McArthur)和福里斯特(R.W.Forrest)发现,用碱性氰化物的稀释溶液能够溶解矿石中的贵金属,然后用锌粉就可以将溶液中的金和银沉淀出来,这就是著名的氰化法,直到现在,仍是提取贵金属的常规工艺。/ D- H" T" p% V: J$ C
6.5炼锌* R. X2 n+ A2 j; u7 ~8 W8 ~
印度和中国是世界最早炼锌的国家。16至18世纪,中国的锌锭曾大量输入欧洲,与此同时,炼锌技术也传入欧洲。欧洲炼锌工业的奠基人是威廉•钱皮恩(William Chamipion),他于1738年在英国的布瑞斯托尔(Bristol)建立了一座炼锌厂,并创立了立式蒸馏炉炼锌工艺,于1740年获得技术专利。这标志着欧洲炼锌工业的开始。# ~ L/ M# }& a3 `/ I6 A1 `4 f
炼锌的困难在于氧化锌的还原温度大于锌的沸点,因而锌一旦被还原出来即成气体,必须将其迅速冷凝成液体才能防止其氧化。钱皮恩的工艺是将炉料装入带盖的坩埚加热,坩埚底开也,接一铁管,通向下面冷室中的坩埚,坩埚中盛冷水,锌节气通过铁管在坩埚中冷凝。每一次蒸馏过程约需70小时,每一炉可生产锌400公斤。4 w W! I& M t, X( t
1788年,威廉的兄弟约翰•钱皮恩(John champion)取得了用闪锌矿(ZnS)炼锌的专利,使炼锌的矿石来源大大扩展。方法是预先在烧煤的反射炉中,将闪锌矿煅烧成氧化锌,然后再入炉还原,蒸馏得锌。19世纪初,比利时也在积极尝试炼锌。1807年,阿贝•多利(Abbe Dony)在列日建立了炼锌厂,并创立了卧式蒸馏炉炼锌工艺。这种工艺较钱皮恩的工艺具有更高的蒸馏效率,因而在欧洲得到广泛应用。直到本世纪50年代,卧式蒸馏炼锌法一直是标准的炼锌工艺。 |
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