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【 书 名 】:化学反应机理导论(科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目)/ k) {, _, ^* M. T
【 作 者 】:魏远洋 李建 编著9 P6 B Y: m7 ~) p" r, ]' g
【 出版社 】:北京 高等教育出版社
; B. N5 q3 @/ ~/ a【出版日期】:2004年1月第一版
/ f* ^) t% X: M; M4 R【 开 本 】:B5(720 X 1000)9 [) T4 S( B5 h5 M* r
【 ISBN 】:7-03-011477-9
1 m! _% ?& z/ H2 r( {1 h5 b【目录】% W) z! U! M/ G0 J/ C
版权 17 T) N' i/ b1 L9 Z: m
前言 2
) G/ f8 Z! l+ f目录! b& |7 E. A# |8 D2 i
前言, }0 p+ U4 E5 O) ^4 V+ G3 [
第1章 绪论
9 [. O% t# c2 }0 t* ~# k' R |% N 参考文献( ^% q' |0 a# Q0 A3 |
第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理8 a$ A' e% J2 M. g$ V
2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
6 Z- E7 N2 x5 G& { 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立
$ O- s9 [( U5 C( }5 O 2.2.1 过渡态理论的基本假设
$ k; t3 J# U/ g+ h9 p 2.2.2 平衡常数K≠的求取; C/ D* b9 ~( Q' r- C8 O
2.2.3 速率常数k≠的求取
- u) k$ j9 @3 ]; o& G8 a 2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释! _# K" Z) s, {% I$ U
2.3.1 活化参数的引进
6 f: Q# R3 M6 K 2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式
$ Z4 F9 K0 ?; \& E1 ]( j- a+ b 2.4 介质效应( X* o4 X6 L: E- R
2.4.1 介质效应的定性解释
) }: Z7 N( q, t* b1 K; t, a 2.4.2 介质效应的定量处理/ ?$ F# o1 d. y! U2 M$ x
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论
, v, X, S0 ` i i 2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体
6 Z) s1 v. V2 n0 C4 m6 S W5 C 2.5.2 动力学控制和势力学控制; P* i! \0 G I; A$ P. \' }& g5 ~
2.5.3 Curtin-Hammett原理0 q) t! Q. ^% c5 r& s
2.5.4 微观可逆性原理
: T& {/ E& ~. f. w! a 2.5.5 Hammond假设; }9 z. |1 y9 N, {' L( h: U1 z+ v/ l& M
2.6 活化参数与反应机理; y% R/ E# S7 i
2.6.1 △H≠与反应机理
# j9 a5 i9 H: [9 c$ ^% d 2.6.2 △S≠与反应机理
! I0 | R9 W; m% O' a7 O 2.6.3 △V≠与反应机理% P9 t0 {5 [0 U
主要参考书
/ J) g* \% S; @4 Y, Z% B; ? 参考文献$ G9 L, n* ?& M8 C
第3章 化学反应的动力学规律与反应机理8 H% ^9 c$ Z$ ]# r5 b* e5 Y
3.1 动力学表示式的建立4 ?. g* G0 M1 C: O! P% A
3.1.1 平行反应' N/ D. |/ P$ h# g
3.1.2 可逆反应0 |. k% M& e0 V0 I
3.1.3 连串反应
' f0 d- h5 r9 M3 G. H# i$ m: _$ h 3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
" o) L( N* |9 G+ U( c; C, { 3.1.5 精细平衡原理及其应用( t, Y# |1 M. r9 n: s$ q/ p; O
3.2 稳态近似和平衡态近似# g: ^' T& C. \) I% e
3.2.1 稳态近似$ c# q# e8 K2 }+ c0 C0 m, X
3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤" p- e& ^# \3 |
3.2.3 平衡态近似2 P4 F* p: V; K3 V: n+ S
3.3 动力学实验方法和数据处理: K) C5 H" C1 d0 \
3.3.1 物理性质与浓度的关系; f% d: n0 ~* U) Y. U' `' T5 e
3.3.2 复杂反应动力学的简化处理. T/ e( e" x0 w$ Y8 J- x/ _0 F
3.3.3 快速反应的研究
) A$ `" c- e$ S& y% t; K 3.4 速率表示式与反应机理, H9 \0 T1 ]0 w6 b) N
3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成. E0 `1 H6 d( F" u! j% P
3.4.2 单项速率表示式的机理解释
0 G, U0 v# E3 p) w: x8 x7 L4 P- E 3.4.3 多项速率表示式的机理解释( v, X* C8 f% k, S
主要参考书
$ D3 p# L9 U1 x9 y3 K 参考文献
- X) @2 O/ N9 K' @, g第4章 线性自由能关系与反应机理
! ~ x' n: {& I1 g 4.1 线性自由能关系6 y3 j* d( t2 c% C* x4 o- H( `
4.1.1 线性自由能关系的数学形式# Q) U1 r0 M6 d; v" ?
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度: j% E8 h( k1 U1 p( U' L7 u
4.2 Hammett方程" Y/ W/ V! q# G$ G/ ]
4.2.1 取代基常数σ* i# ~( B, O3 g! ]; }
4.2.2 反应常数ρ
9 A, G" X' c: s; i5 H 4.2.3 取代基常数σ+和σ-
4 o8 Z' L a6 W6 L5 R9 Y- V 4.2.4 Yukawa-Tsuno方程' i3 d6 _# q7 k0 Z; ?# A2 D4 f
4.2.5 非线性Hammett图的分析
- x1 n2 z+ W6 n 4.3 极性、共轭和空间效应的分离3 a9 u1 s- D8 E$ }
4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系5 ?! D3 {$ [/ S9 u* b9 E" D* F
4.3.2 Taft方程 i7 [( w% S9 J4 s/ m
4.4 Br?nsted定律) a+ g6 R* ^/ p0 b3 u9 q8 b4 t. r* u
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例/ V& L0 ^4 d+ B- r: O
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例0 | v' m" ?2 f! {
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例
" C/ K7 i' n# d R% U8 H: o+ F) W 4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例" L# K! `( U- F! p8 M
参考文献( j1 S2 p+ d$ g% \4 A7 m
第5章 同位素在机理研究中的应用
; Y% k" V, U% X5 y 5.1 动力学同位素效应% o8 x$ Y: V R- X
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析" w+ y$ t# }9 i3 g( u7 H8 X& |. j
5.1.2 主级动力学同位素效应0 A/ Y# w; J( r( m% U; r0 e {
5.1.3 次级动力学同位素效应
$ q8 P! @4 S- ^$ V- s8 E6 q. `8 ? 5.1.4 其他元素的动力学同位素效应- A( F, d! N, k |3 C
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定 J; L$ d" E- r: M# j" [% f$ h
5.1.6 应用实例6 _8 B4 A0 Y$ q! O; S5 K
5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
8 ~- ~+ _1 K0 S 5.2.1 概述
# u- t: U+ B( H O) [' j) | 5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征
& [& t' ]9 p1 W3 }+ U 5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应+ J# c1 ~. _ t2 r( @! x
5.3 同位素标记在机理研究中的应用
3 e' _( U: T) T* V* \6 a3 ~; u4 W 5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析
0 ]5 ]' u% Q: c 5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例
/ n4 \" }, w- O% h8 s% k 主要参考书5 ?4 @; W6 ~8 @
参考文献
$ C4 Z5 L2 B8 R% j8 i9 V, ^第6章 活性中间体的研究
" O- ^" R4 z2 a& w$ ?8 _ 6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应
/ O/ k2 ]+ M: w$ t' [% _9 M 6.1.1 有机自由基3 e$ l4 X1 |& p* n6 }6 y8 ~
6.1.2 卡宾
0 q3 l& {1 h" A" f 6.1.3 正碳离子
- F$ _" a3 i# j; C4 h! K8 T: b 6.1.4 负碳离子
$ ]+ Y. g3 z4 \8 o 6.2 有机活性中间体的捕获和检测
6 }2 N8 w+ t& c U! S+ N8 S 6.2.1 有机活性中间体的捕获: B2 k7 \2 d. V
6.2.2 活性中间体的检测
+ U: M- I; ?) L4 C/ [2 v" ? 6.3 活性中间体研究实例, d l' T0 I# B4 U9 ]1 w* h, R
6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例" n, t; V, q# q/ i6 e
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例
B5 G5 h% q0 U0 o2 P 6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例
4 ]7 R7 |6 v& A% j% F$ H4 z- O/ Q+ k 6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例
4 l) }# d+ V" [+ M3 S: Z6 u6 V6 ^: z 6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例
1 C; Y$ `5 O2 t7 H$ j9 ~ 主要参考书$ [( q) ^8 y4 C# g) M
参考文献9 @) X: u6 g) s4 ]1 A( S3 H4 j
第7章 立体化学的研究
$ i9 K$ ]: Q" w9 F 7.1 化学反应的立体化学规律1 C& Z. N7 D, o" V: ? K9 v
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语8 f& }+ ?, T) y1 x
7.1.2 影响反应立体化学的因素
) }# u# ?5 q( l. k3 c8 M 7.2 准手性与反应的立化
) r" N7 A* L/ Z0 [ 7.2.1 手性与准手性 y2 K1 W# a, y! O2 u1 s
7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性# c' U, R w7 G3 s4 u+ g: R2 T
7.3 构象与活性
2 V4 [+ V3 x2 a) v& Q$ e5 r 7.3.1 构象转化的速率与平衡5 \6 u' }# f s; w
7.3.2 影响构象稳定性的因素
8 Y7 L+ Z+ T6 k9 y5 c 7.3.3 构象与活性# ~; ]' S/ W! V4 S3 ?) ^
7.4 立体化学的实验方法
0 y- o% \; P) x4 _* O* x2 b4 V 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用
) w2 V- u* \' D 7.4.2 旋光性与分子构型
0 u) l" Q& p1 N" O; r 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱" r- i' W3 l2 f1 P. k8 O+ j
7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用
+ Y9 ?: K6 u/ [ 主要参考书% \1 r; `0 k+ k% O% a7 t& y0 v
参考文献5 _2 q0 V$ h& G, M' E
第8章 周环反应的理论和机理- r. O/ r3 ^9 D3 D8 F9 c6 s7 m
8.1 概述 P- p0 i8 ~+ E- X0 @0 \9 t
8.2 周环反应的理论+ A' S4 s+ e0 B) t! T
8.2.1 芳香过渡态理论
+ j8 P* `' y# s# a2 U, p7 \8 C- e 8.2.2 前线轨道理论
0 l# k p+ A7 q8 F T: e 8.2.3 轨道相关法
M) _3 _% E# K) z8 J! _: E4 L 8.2.4 周环反应的普遍规则1 e( ]1 b0 t9 h3 M7 D
8.3 周环反应的机理和立体化学
" w# e' K3 ] `8 A, } Z) C 8.3.1 环加成反应; X* r) n$ X/ P8 W' o) M
8.3.2 电环反应4 R; ]4 H2 }" Y- I7 I
8.3.3 σ-迁移重排( P4 y! o% @' L; [. N8 Z6 L
主要参考书
* e& M9 S. \. k# z 参考文献
- N$ O/ z/ N4 }0 i第9章 金属络合物的基本反应和机理
5 k) n2 u6 W4 M B 9.1 配体交换反应( X7 w+ g" S0 J
9.1.1 概述
* K. U& t' \ m+ i9 E 9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应; ?" ~, d, V; A0 z4 [% u% K
9.1.3 17电子络合物的配体交换反应; f; V, g& L: W& W) E: }) r
9.1.4 18电子络合物的配体交换反应0 n' a: D, K/ X7 X$ A X Q4 s I9 t
9.1.5 多核络合物的配体交换
0 w0 Q+ N# m7 J2 U1 O 9.1.6 配体交换过程的催化) M/ y5 E8 C% z/ C& }
9.2 氧化加成和还原消除反应! g. p- A9 k+ I! p$ R% _* }
9.2.1 概述
2 T6 r0 A7 N/ R) W6 l3 w6 |' n* k 9.2.2 H2的氧化加成反应
0 N0 S% ?3 [; u% i$ i Y3 z 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应* K" o/ u! \3 O9 X" z2 J6 w
9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应
. T8 W( C: Q5 S 9.2.5 还原消除反应. t& }! O0 b8 s
9.3 分子内插入反应, u. S& t, v# a0 W
9.3.1 羰基插入反应# _! A8 t4 b% x) _: h& @: X
9.3.2 其他单齿配体的插入反应
6 P& m2 v0 K4 e( x2 D 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应# s* D6 k) o5 V; y( k
9.4 亲核试剂与配体的反应
- F& f9 D5 H( X+ D1 o$ S7 n7 D 9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应6 h2 H1 O' l6 a5 G [( v. {4 n
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应2 L1 \9 |6 N. s [. k: P8 G
主要参考书1 [3 B& D5 T$ n
参考文献. n$ m" K3 p/ d; s$ W+ I4 B
第10章 均相催化反应和机理
/ H/ } G. u$ { 10.1 催化氢化及有关反应4 E; I* C, |! _# E! e3 X
10.1.1 烯烃催化加氢
( D+ Q v L- S8 ]" X) D 10.1.2 其他官能团的催化氢化) H6 a& C p5 T) Y
10.1.3 催化氢硅化
$ U+ @5 S- V& X% W6 D6 O8 \ 10.1.4 催化氢氰化7 @- |* w, ^7 V2 p9 Z( Y
10.2 催化氧化反应6 a% U8 m3 g, H0 z
10.2.1 概述
+ I6 P& d5 I4 v0 U6 |1 d# j4 ^+ \ 10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法
" c" k4 U5 E! U% d$ f9 M7 E 10.2.3 分子氧的活化及催化氧化/ ]+ }6 M- u) Q% J t# K
10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化
/ g: @1 H! s. d$ G! N2 O" c) a2 @ 10.3 催化羰基化反应
) s* z7 L% R6 Y/ {1 i7 q 10.3.1 氢甲酰化(hydroformylation)反应
( p; G* e1 X% ?( n2 \' O$ K 10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸
- }# [% t0 V$ x# B: N/ [ 10.3.3 Reppe羰基化作用9 n- Q& e" B" n5 ?# u. M
10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯
( {2 K" Z. X6 F. C+ W3 P% \10.4 催化聚合反应
( \3 ]) S5 \' p 10.4.1 乙烯低压聚合反应; V ~2 x- D1 }
10.4.2 丙烯定向聚合反应
1 X6 D. v( n3 Y- t/ u. |' W 10.4.3 烯烃低聚合反应* p$ t$ Y/ P/ u& Y4 K! v
10.4.4 炔烃的聚合反应" r! U6 q `0 P9 [# T. f; w( J. P
10.5 其他均相催化反应
/ [ Y# @+ L! x1 s) { 10.5.1 烯烃异构化反应* y# ~( `' j6 z# V2 n; {
10.5.2 环丙烷化反应
. t7 i! b0 g4 C; x& X 10.5.3 烯烃复分解反应
) u. M: O# ?. T# X主要参考书
. e! |" H6 j0 x% u) [4 H. g参考文献 |
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